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含高周期14族元素スピロ共役多重結合化合物の合成と性質の解明

含高周期14族元素螺环共轭多重键化合物的合成及性质解析

基本信息

批准号：
15750025
负责人：
岩本武明
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

トルエンを含むスピロペンタシラジエン1の単結晶のX線結晶構造解析に成功し、ヘキサンを含む1の単結晶中の構造とは異なり、1の2つのケイ素-ケイ素二重結合回りの構造が顕著に異なることを見出し、スピロペンタシラジエンの骨格が比較的柔軟であることを明らかにした。またスピロペンタシラジエン1の光反応により生成したヘキサシリルビシクロ[1.1.0]テトラシラン2の別途合成を検討した。化合物2の前駆体である対応する1,3-ジブロモシクロテトラシランのKC_8を用いた還元縮合により2を黄色結晶として単離することに成功し、その分子構造をX線結晶構造解析で決定した。溶液中化合物2の4員環は速やかに反転しており、温度可変NMRを用いて環反転の活性化エネルギーが6kcal/mol程度であることを明らかにした。化合物2の環反転の活性化エネルギーは橋頭位に芳香族置換基を持つビシクロテトラシランのもの(15kcal/mol)に比べて小さく、これは2の橋頭位に導入されているシリル置換基の電子的効果により環反転の遷移状態が安定化されているためであると推定した。本研究に関連して、累積したケイ素-ゲルマニウム二重結合を持つ2-ゲルマジシラアレンの合成、ケイ素表面のモデルとなる二環式ジシレンの合成に成功した。また種々の配位子をもつジシレン-パラジウム錯体の合成およびX線結晶構造解析に成功し、パラジウム上の配位子がより電子求引性のものほど、構造がよりπ錯体的になることを見出し、配位子の電子的効果によりジシレン錯体の電子状態を制御できることを明らかにした。

The X-ray crystal structure analysis of the single crystal of the first crystal is successful. The structure of the single crystal of the first crystal is different. The structure of the second crystal of the first crystal is different. The structure of the second crystal of the first crystal is soft. The light reflection of the first step is generated by the second step. The precursor of compound 2 was successfully synthesized by the reductive condensation of KC_8 with 1,3-bis (3-chloro-2-yl)-1,3-bis (3-chloro-yl)-1,3-bis (3-chloro-2-yl)-1,3-bis (3-bis (3-chloro-yl)-1,3-bis (3 The 4-membered ring of compound 2 reacts rapidly in solution, and the activated molecule of the ring reaction using temperature-variable NMR reaches a level of 6kcal/mol. The activity of the ring substituent in compound 2 was lower than that in compound 2 (15kcal/mol), and the effect of introducing the electron of the ring substituent in compound 2 was lower than that in compound 2 (15kcal/mol). In this study, we successfully synthesized the two-ring-type double bonds of the related molecules and the surface molecules. The synthesis and X-ray crystal structure analysis of the ligand of the species have been successfully carried out. The electron attraction of the ligand on the ligand surface has been improved. The structure of the ligand has been found to be the electronic effect of the ligand on the electronic state of the ligand.