二重結合解離制御に基づくケイ素π電子系化合物の合成

基于双键解离控制的硅π电子化合物的合成

• 批准号: 21655010
• 负责人: 岩本 武明
• 金额: $ 1.98万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21655010/
• 关键词: 含ケイ素二重結合; ジシレン; シレン; 分子内電荷移動吸収; ジシレニド; オレフィンメタセシス型反応; ジシレンメタセシス; シリレン; 二重結合; 結合解離; シレン(シラエテン); イソシアニド; X線結晶構造解析

ジシレン(ケイ素-ケイ素二重結合化合物)のケイ素-ケイ素二重結合の解離を鍵反応とした、新たな含ケイ素多重結合化合物の合成法開拓を目的として研究を進めた。アントリル基で置換されたトリアルキルジシレンとイソシアニドとの反応で、形式的にケイ素-ケイ素二重結合が解離した生成物であるアントリル置換シラエテン(ケイ素-炭素二重結合化合物)の生成を見出した。この反応は、ジシレンとイソシアニドの[1+2]環化、それに引き続くシリル基の1,3-転位により進行しているものと推定した。この新規シラエテンは、芳香族基が電子受容体、ケイ素-炭素二重結合が電子供与体として働く分子内電荷移動吸収を示した。これはケイ素-炭素二重結合化合物が分子内電荷移動吸収を示した初めての例である。また、トリアルキルジシレニド(R_2Si=Si(t-Bu)K,Rはアルキル基)と嵩高い芳香族ブロミド(2,4,6トリイソプロピルフェニルブロミド(TipBr))との反応で、ジシレン(t-Bu)TipSi=SiTip(t-Bu)が生成することを見出した。この反応はまず、新規ジシレンR_2Si=Si(t-Bu)Tipが生成したのち、このジシレンのケイ素-ケイ素二重結合が解離して生成したシリレンSi(t-Bu)Tipが分子間で二量化したものと推定される。この反応は形式的にはオレフィンメタセシスのケイ素版に当たるものである。この反応は嵩の低い芳香族ブロミドとの反応では進行しないことから、置換基の立体的影響を大きく受けることが明らかになった。また、新たにデザインした二座アルキル基を持つジシレンを合成したところ、溶液中では二重結合が解離したシリレンとの平衡にあることを見出し、ジシレンのケイ素-ケイ素二重結合の解離が、不飽和ケイ素上のアルキル基のかさ高さに顕著に依存することを見出した。

In order to improve the study of the synthesis of multi-conjugated compounds containing mutilin, we have developed a new method for the synthesis of multi-conjugated compounds, which is based on the combination of two-fold compounds, two-fold compounds and two-fold compounds. In the form of antidoxin, the product of dissociation was combined with the product of dissociation, and the compound compound (compound compound of carbon-carbon) was formed. In the first place, the environmental protection mechanism [1

项目成果

Stable Unsaturated Silicon Compounds Showing Intramolecular Charge Transfer Transition

显示分子内电荷转移跃迁的稳定不饱和硅化合物

• 发表时间: 2010
• 作者: Takeaki Iwamoto;Nobuyoshi Ohnishi;Maiko Kobayashi;Kei Uchiyama;Hiroyuki Isobe;Satoshi Maeda;Koichi Ohno;Shintaro Ishida;Mitsuo Kira
• 通讯作者: Mitsuo Kira

Stable Silene and Disilenes Showing Intramolecular Charge Transfer Transitions

稳定的硅烯和二硅烯表现出分子内电荷转移跃迁

• 发表时间: 2010
• 作者: Takeaki Iwamoto;Nobuyoshi Ohnishi;Maiko Kobayashi;Kei Uchiyama;Hiroyuki Isobe;Shintaro Ishida;Mitsuo Kira
• 通讯作者: Mitsuo Kira

アルキル基で置換された安定ケイ素π電子系化合物の合成と構造

烷基取代的稳定硅π电子化合物的合成与结构

• 发表时间: 2010
• 作者: T.Yamaji;I.SM.Saiful;M.Baba;S.Yamauchi;J.Yamauchi;Y. Takahashi;Zhenyi Shao;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

新規環状アルキル置換基をもつ低配位ケイ素化合物の合成

新型环烷基取代基低配位硅化合物的合成

• 发表时间: 2011
• 作者: 阿部貴志;佐藤勝広;田中陵二;石田真太郎;吉良満夫;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

特異な構造と電子状態をもつケイ素化合物の創製

创建具有独特结构和电子态的硅化合物

• 发表时间: 2010
• 作者: S.Yamauchi;K.Takahashi;I.SM Saiful;Y.Ohba;V.Tarasov;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明