剛直な環状ジアルキル基を有する安定な14族二価化学種の化学

具有刚性环状二烷基的稳定第 14 族二价物质的化学

• 批准号: 12740336
• 负责人: 岩本 武明
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740336/
• 关键词: 14族二価化学種; 速度論的安定化; 環状ジアルキル基; シリレン; 光反応; 励起状態; ラジカル; ハロメタン; プルンビレン

本年は独自に開発した剛直な置換基である1,1,4,4,-テトラキス(トリメチルシリル)ブタンジイルをもつケイ素二価化学種シリレン1の特異な反応性を明らかにした。シリレン1と安定ラジカルである2,2,6,6-テトラメチルピペリジニルオキシ(TEMPO)との反応ではTEMPOの酸素原子がシリレン上に移動しすることで、Si=O二重結合化合物を生成し、これが二量化したと考えられるSi-O-Si-Oからなる4員環化合物が生成することを見出した。この反応は未だ単離されていないSi=O二重結合化合物を与える新しい反応として期待される。シリレン1の二価ケイ素が求電子性と求核性を合わせ持つことをハロメタンとの反応から明らかにした。通常のハロメタンとの反応では、シリレン1はハロメタンの炭素ー塩素結合に挿入した生成物を与えた。ところがジクロロメタンやクロロメチルシクロプロパンとの反応ではこれらのハロメタンに対してシリレン1が2分子付加した生成物のみが得られた。この反応はシリレン1がルイス酸およびルイス塩基として作用する機構で説明できる。さらにシリレン1の光反応を明らかにした。シリレン1はベンゼンと光反応しシラシクロヘプタ-2,4,6-トリエン(シレピン)を与えた。このシリレン1の光科学的付加反応は置換ベンゼンの場合でも一般に進行し、同様な置換シレピン誘導体を定量的に与えた。1,3,5-トリメチルベンゼンの場合にはシレピン誘導体は得られず、シリレン1がC-H結合に挿入した生成物が得られた。これらの化合物の生成は励起状態のシリレンが1,1-ビラジカルとして反応していることを示している。さらにベンゼン中での1の蛍光寿命の測定から、この反応がシリレン1の一重項励起状態からの反応であることをつきとめた。剛直な環状ジアルキル配位子で速度論的に安定化されたシリレン1を用いて初めてシリレンの励起状態の反応性を明らかにすることができた。

This year, we have developed a new type of chemical species, namely 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 10, 11, 10 The formation of Si=O double-bound compounds and the formation of Si-O-Si-O double-bound compounds are described. This reaction has not been separated from the Si=O double bond compound and is expected to be new. The two elements of the first phase are electronic and nuclear. Usually, the carbon element is combined with the carbon element, and the carbon element is combined with the carbon element. In addition to the above, it is possible to increase the production efficiency by 2 minutes. This article describes the mechanism of the reaction mechanism. The light of day is bright and bright. 1. Light reflection: 2, 4, 6-D light reflection: 2, 4, 6, 5, 6 In light of the scientific and technological aspects of this topic, the author proposes that we should carry out the research on the quantitative analysis of the substitution mechanism in general and the substitution mechanism in particular. 1,3,5-triphenyl-1-methyl-3-(2-methylphenyl)-1-methyl-3-(2-methylphenyl)-1-methyl-3-ethyl-3-yl-4-(4-methylphenyl)-1-methyl-3-methyl-3-ethyl-4-yl-3-methyl-3-ethyl-4-yl-4-methylphenyl-3-yl-4-methyl-4-ethyl-4-yl-4-(4-methylphenyl)-1-methyl-4-yl-4-(4-methylphenyl)-3-methylphenyl-4-yl-4-(4-methylphenyl)-3-methyl-ethyl-3-yl-4-(4-methylphenyl)-3-methyl-ethyl-4-yl-4-(4-methylphenyl)-3-yl-4-(4-(4-methylphenyl)-3-yl)-3-methyl-4-(4-(4-methylphenyl)-4-yl)-4-(4-(4-( The formation and activation of these compounds are described as 1,1-phase reactions. 1. Determination of luminous lifetime in the first phase of the reaction; 1. State of excitation in the second phase; The stability of the linear cyclic ligand is discussed in detail below.

项目成果

Mitsuo Kira: "New Synthesis of a stable Dialkylstannylene and its Reversible complexation with tetranydrofurane"Journal of Organametallic Chemistry. 636. 144-147 (2001)

Mitsuo Kira：“稳定二烷基亚锡的新合成及其与四氢呋喃的可逆络合”有机金属化学杂志。

S.Ishida: "Unexpected Reactions of an Isolable Dialkylsilylene with Haloalkenes"Chemistry Letters. 1102-1103 (2001)

S.Ishida：“可分离的二烷基亚甲硅基与卤代烯烃的意外反应”化学快报。

Mitsuo Kira: "Excited-state Realtions of an lsolable Silylene with Aromatic Compounds"Journal of the American Chemical Society. (印刷中).

Mitsuo Kira：“可溶硅烯与芳香族化合物的激发态关系”美国化学会杂志（正在出版）。

Mitsuo Kira: "Silyl Migrations"in the chemistry of Organic Silicon Compounds Vol.3 Edby Z Rappopor,Y Apeloig. 95 (2001)

Mitsuo Kira：有机硅化合物化学中的“硅基迁移”第 3 卷 Edby Z Rappopor，Y Apeloig。