隣接軌道が相乗的に作用する高周期14族元素二重結合化合物の創製と結合活性化

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ケイ素－ケイ素二重結合上の選択的な置換基変換反応を用いて、二重結合ケイ素上に13族元素置換基であるボリル基、15族元素置換基であるホスフィニル基がそれぞれ１つおよび２つ導入された一連のケイ素－ケイ素二重結合化合物を合成した。合成した化合物の分子構造をＸ線構造解析およびＮＭＲスペクトル、量子化学計算により明らかにした。ケイ素－酸素二重結合を持つジアルキルシラノンと種々のトリアリールボラン類と反応してボラン上のC-B結合を活性化させる反応を詳しくを検討し、ボラン上のアリール基が反応速度に及ぼす効果について明らかにした。また、単離可能な高周期14族元素－酸素二重結合化合物として、ケトンのゲルマニウム類縁体、ジアルキルゲルマノンを新たに合成した。この化合物は対応するジアルキルシラノンよりも活性が高く、THFが配位した錯体として単離することができ、その構造と反応性を明らかにした。また、嵩高いアルキル基を不飽和ケイ素上に持つケイ素－ホウ素二重結合化合物（ボラシレン）を安定化合物として合成した。不飽和ケイ素上にアルキル基とアミノ基を一つずつ持つボラシレンは極めて反応性が高く、純粋な化合物として単離することができなかったが、不飽和ケイ素上に2つアルキル基を持つボラシレンについては、赤色結晶として単離することに成功した。このジアルキルボラシレンは結晶中で不飽和ケイ素周りが大きくピラミッド化した構造を持つことを明らかにした。