隣接軌道が相乗的に作用する高周期14族元素二重結合化合物の創製と結合活性化

相邻轨道协同作用的高周期14族元素双键化合物的生成和键活化

• 批准号: 21H01913
• 负责人: 岩本 武明
• 金额: $ 11.15万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01913/
• 关键词: 14族元素; 高周期元素; 多重結合; 結合活性化

ケイ素－ケイ素二重結合上の選択的な置換基変換反応を用いて、二重結合ケイ素上に13族元素置換基であるボリル基、15族元素置換基であるホスフィニル基がそれぞれ１つおよび２つ導入された一連のケイ素－ケイ素二重結合化合物を合成した。合成した化合物の分子構造をＸ線構造解析およびＮＭＲスペクトル、量子化学計算により明らかにした。ケイ素－酸素二重結合を持つジアルキルシラノンと種々のトリアリールボラン類と反応してボラン上のC-B結合を活性化させる反応を詳しくを検討し、ボラン上のアリール基が反応速度に及ぼす効果について明らかにした。また、単離可能な高周期14族元素－酸素二重結合化合物として、ケトンのゲルマニウム類縁体、ジアルキルゲルマノンを新たに合成した。この化合物は対応するジアルキルシラノンよりも活性が高く、THFが配位した錯体として単離することができ、その構造と反応性を明らかにした。また、嵩高いアルキル基を不飽和ケイ素上に持つケイ素－ホウ素二重結合化合物（ボラシレン）を安定化合物として合成した。不飽和ケイ素上にアルキル基とアミノ基を一つずつ持つボラシレンは極めて反応性が高く、純粋な化合物として単離することができなかったが、不飽和ケイ素上に2つアルキル基を持つボラシレンについては、赤色結晶として単離することに成功した。このジアルキルボラシレンは結晶中で不飽和ケイ素周りが大きくピラミッド化した構造を持つことを明らかにした。

On double combined ケ イ element - ケ イ element の sentaku な replacement base - for the 応 を with い て, as well as the combination of double ケ イ element に 13 group element displacement based on で あ る ボ リ ル base, 15 group element displacement で あ る ホ ス フ ィ ニ ル base が そ れ ぞ れ 1 つ お よ び 2 つ import さ れ た for の ケ イ element - ケ イ element double combined with compound を synthetic し た. Synthetic し た compound の molecular structure を X-ray お よ び NMR ス ペ ク ト ル, quantum chemistry calculation に よ り Ming ら か に し た. ケ イ element - acid double combination を hold つ ジ ア ル キ ル シ ラ ノ ン と kind 々 の ト リ ア リ ー ル ボ ラ ン class と anti 応 し て ボ ラ ン の C - B combining を activeness さ せ る anti 応 を detailed し く を beg し 検, ボ ラ ン on の ア リ ー ル base が に 応 speed and ぼ す unseen fruit に つ い て Ming ら か に し た. ま た, 単 from May 14 な high cycle elements - acid double combined with compound と し て, ケ ト ン の ゲ ル マ ニ ウ ム class try body, ジ ア ル キ ル ゲ ル マ ノ ン を new た に synthetic し た. こ の compound は 応 seaborne す る ジ ア ル キ ル シ ラ ノ ン よ り も high active が く, THF が ligand し た misprinted と し て 単 from す る こ と が で き, そ の tectonic と anti 応 sex を Ming ら か に し た. High い ま た, song ア ル キ ル base を unsaturated ケ イ element on に hold つ ケ イ element - ホ ウ element double combined with compound (ボ ラ シ レ ン) を stable compounds と し て synthetic し た. Unsaturated ケ イ element on に ア ル キ ル base と ア ミ ノ base を つ ず つ hold つ ボ ラ シ レ ン は extremely め て anti 応 が high く, pure 粋 な compound と し て 単 from す る こ と が で き な か っ た が, unsaturated ケ イ element に 2 つ ア ル キ ル base を hold つ ボ ラ シ レ ン に つ い て は, red crystallization と し て 単 from す る こ と に successful し た. こ の ジ ア ル キ ル ボ ラ シ レ ン は crystallization of で unsaturated ケ イ element weeks り が big き く ピ ラ ミ ッ ド change し た tectonic を hold つ こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

嵩高いアルキル置換基を持つ低配位ケイ素化学種の合成、構造と反応

具有大烷基取代基的低配位硅物种的合成、结构和反应

• 发表时间: 2021
• 作者: 岩本武明

ケイ素上にアルキル基が置換したケイ素―ホウ素二重結合化合物の合成と反応性

硅取代烷基硅硼双键化合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2021
• 作者: 阿部 峻也;岩本 武明
• 通讯作者: 岩本 武明

安定性と反応性をもつ単離可能な低配位ケイ素化合物

具有稳定性和反应活性的可分离低配位硅化合物

• 发表时间: 2022
• 作者: 岡田健治;中野雅由;宮本孟;中澤廣宣;植竹裕太;櫻井英博;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

速度論的に安定化されたシラノンとトリアリールボランの反応

硅烷酮和三芳基硼烷的动力学稳定反应

• 发表时间: 2021
• 作者: 坂本健悟;小林良;石田真太郎;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明

塩基配位ジアルキルゲルマノンの反応性

碱配位二烷基锗酮的反应性

• 发表时间: 2021
• 作者: 大島一真;小林 良;石田真太郎;岩本武明
• 通讯作者: 岩本武明