反転σ結合をもつσ電子系化合物の創製

具有倒置 σ 键的 σ 电子化合物的产生

• 批准号: 18750025
• 负责人: 岩本 武明
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750025/
• 关键词: 反転σ結合; 高周期14族元素; σ電子系; 合成; 反応

昨年度、安定なビシクロ[1.1.0]テトラシラン-1,3-ジイルラジカルアニオンの合成単離に成功し、EPRおよびX線結晶構造解析で溶液および結晶中での構造を明らかにした。今年度はこの構造を詳細に理解するために温度可変EPRの測定および理論計算を行った。低温でのEPRスペクトルの形状は室温のものと変わらず、低温においてもビシクロテトラシランジイル骨格が対称性の高い構造を取っていることが明らかになった。すべてシリル基で置換したモデル化合物について理論計算を行ったところ、最適化構造は、EPRやX線構造解析で見られたC_<2h>対称の構造とは異っており、2つの橋頭位ケイ素上に電荷とスピンが局在化し、4員環がわずかに折れ曲がった非対称な構造であった。しかしながら、ケイ素骨格の対称性をC_<2h>に固定して最適化した場合の構造と最安定構造とのエネルギー差は極めて小さく、本質的には、この化合物は対称性の高い、スピンと電荷が2つの橋頭位ケイ素上の非局在化した構造を取るものと推定された。このように2中心3電子の反転ケイ素-ケイ素σ結合の性質を詳細に明らかにすることに成功した。以上の結果より、ビシクロテトラシランは剛直な構造をもつ1電子受容体として見ることができ、ビシクロテトラシランをユニットとした高分子が合成できれば高い電子受容性を示す物質になると予想される。またペンタシラ[1.1.1]プロペランの有用な前駆体となるオリゴシランの合成に成功した。

Last year, stable な ビ シ ク ロ [1.1.0] テ ト ラ シ ラ ン - 1, 3 - ジ イ ル ラ ジ カ ル ア ニ オ ン の synthetic 単 に し success, EPR お よ び X-ray crystal structure analytic solution で お よ び crystallization of で の tectonic を Ming ら か に し た. This year, the detailed を understanding of the structure of the <s:1> <s:1> <s:1>, the detailed に, the するために temperature variable EPR <s:1> determination, the および theoretical calculation, the を line った. Low temperature で の EPR ス ペ ク ト ル の shape は room-temperature の も の と - わ ら ず, low temperature に お い て も ビ シ ク ロ テ ト ラ シ ラ ン ジ イ ル bone が says high の い construction of seaborne を take っ て い る こ と が Ming ら か に な っ た. す べ て シ リ ル base で replacement し た モ デ ル compound に つ い line calculation を っ て theory た と こ ろ, optimization structure は, EPR や X-ray structural analysis で see ら れ た C_ < 2 > h said seaborne の tectonic と は different っ て お り, 2 つ の bridge a ケ に charge on the イ element と ス ピ ン が bureau in し, part 4 ring が わ ず か に fold れ qu が っ た non said seaborne な tectonic で あ Youdaoplaceholder0. し か し な が ら, ケ イ element bone の said sex seaborne を C_ < 2 > h に fixed し て optimization し た occasions と の structure is the most stable tectonic と の エ ネ ル ギ ー poor は め extremely small て さ く, essence of に は, こ の compound は said high の い, seaborne ス ピ ン と charge が 2 つ の bridge a ケ イ element の on the bureau in the し た tectonic を take る も の と presumption さ れ た. こ の よ う に 2 center 3 electronic の inverse planning ケ イ element - ケ イ element sigma の properties of detailed に を Ming ら か に す る こ と に successful し た. の above results よ り, ビ シ ク ロ テ ト ラ シ ラ ン は upright and outspoken な tectonic を も つ 1 electronic by the capacity of body と し て see る こ と が で き, ビ シ ク ロ テ ト ラ シ ラ ン を ユ ニ ッ ト と し た が synthetic polymer で き れ ば high い electron by capacitive を す substances in に な る と to think さ れ る. ま た ペ ン タ シ ラ [1.1.1] プ ロ ペ ラ ン の useful な 駆 body before と な る オ リ ゴ シ ラ ン の synthetic に successful し た.

项目成果

1,3-Digermabicyclo [11.0] butane with an Inverted Bridge Ge-Ge σ-Bond

具有倒桥 Ge-Ge σ-键的 1,3-二甲双环 [11.0] 丁烷

• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemistry Letters (印刷中)
• 作者: Takeaki Iwamoto;Dongzhu Yin;Sven Boomga arden;Chizuko Kabuto;Mitsuo Kira
• 通讯作者: Mitsuo Kira

Synthesis, Structure, and Facile Ring Flipping of a Bicyclo [1.1.0] tetrasilane

双环[1.1.0]四硅烷的合成、结构和简单的环翻转

• 发表时间: 2008
• 期刊: Organometallics 27
• 作者: Kiyomi Ueba-Ohshima;Takeaki Iwamoto;Mitsuo Kira
• 通讯作者: Mitsuo Kira

Synthesis, Structure, and Electronic State of a Silyl-substituted Cyclotetrasilane-1,3-diyl Anion Radical

甲硅烷基取代的环四硅烷-1,3-二基阴离子自由基的合成、结构和电子态

• 发表时间: 2008
• 作者: Kiyomi Ueba-Ohshima;Takeaki Iwamoto;Mitsuo Kira
• 通讯作者: Mitsuo Kira