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C-グリコシド結合を介した糖質への金属イオンの集積化と機能発現

将金属离子整合到碳水化合物中并通过 C-糖苷键进行功能表达

基本信息

批准号：
15750144
负责人：
三方裕司
金额：
$ 2.24万
依托单位：
Nara Women's University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、一般的な糖含有金属配位子の合成法の開発と、それを基盤とした糖質への金属イオンの集積化とその機能発現を行っている。生体にとって欠かせない糖質と金属イオンとの組み合わせによって、新しい物質領域を開拓することを目的としており、新しい合成手法と新機能物質の創製を目指す。本研究計画では,様々な糖を用いた一般的なC-グリコシド配位子の開発を行い,糖質の近傍に加水分解を受けにくい形で金属イオンを集積させることにより,水溶液中での不斉水素化触媒へ応用するなど,新しい物性の開拓と分子変換プロセスの開発を目指している。本研究により,C-グリコシド結合を有するジアミン配位子の合成法が確立された。概略を以下に示す。アセトブロモグルコースをジメチルホルムアミドを溶媒としてソジオマロノニトリルと反応させることにより,C-グリコシド結合を有するジシアノ体を合成した。次にこのニトリル部位の酸化白金を用いた接触水素化によりジアミン体を得た。続いて糖の水酸基の保護基として用いているアセチル基の脱保護をナトリウムメトキシドを用いて行ったところ,アミン部位へのアセチル転位が起こったが,脱保護を塩酸加水分解を用いて行うことにより,目的物である糖連結ジアミン体が高い収率で得られることがわかった。同様の合成ルートにより,ガラクトース連結ジアミン体の合成にも成功した。また,O-グリコシド結合を有する糖-フラーレン結合体および糖ジアミン-パラジウム錯体の生理活性,さらに糖ジピコリルアミン-銅錯体におけるアノマー酸素の配位による不斉酸素原子の発現について新しい知見を得た。

In this study, the synthesis of metal ligands in general sugars was developed, and the functional development of metal ligands in sugars was studied. In vivo, the synthesis of carbohydrates and metals, the development of new substances, the creation of new functional substances, and the creation of new functional substances This project aims to explore the development of common C-ligand ligands for sugar, the accumulation of metal ions in the vicinity of hydrolysis of sugar, the application of non-hydration catalysts in aqueous solutions, and the development of new physical properties and molecular transformations. In this study, a synthetic method for C-ligand binding was established. The following is an overview. The solution of the solution is to combine the solution with the solution of the solution. The second part of the acid platinum is used to contact the hydration. The protective group of the carbohydrate group is used to deprotect the carbohydrate group. The protective group of the carbohydrate group is used to deprotect the carbohydrate group. The protective group of the carbohydrate group is used to deprotect the carbohydrate group. The synthesis of the same type of compound is successful. The physiological activity of O-linked sugar-linked complexes and sugar-linked complexes, and the discovery of novel amino acid atom formation in sugar-linked complex-linked complexes were also reported.