イリジウム触媒を利用した芳香族C-H結合活性化によるキノリン環合成法の開発

铱催化剂芳香族C-H键活化合成喹啉环方法的开发

• 批准号: 16790004
• 负责人: 塚本 裕一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16790004/
• 关键词: イリジウム触媒; 芳香族C-H結合活性化; キノリン環; カンプトテシン; 固相合成; パラジウム触媒

本研究の第一の目的である、アニリンとVaska錯体より得られるイリジウムアニリド(I)錯体の一酸化炭素雰囲気下での分子内sp^2C-H結合活性化、これにより得られるイリジウムヒドリド錯体へのアセチレンの挿入反応について検討を行ったが、望むキノリン環を得ることはできなかった。しかしながら、本研究の第二の目的である、キノリン環含有抗腫瘍活性天然物であるカンプトテシンの類縁体ライブラリーの固相合成については、以下の4つの化学選択的パラジウム触媒反応を鍵反応とする別途合成法により達成し、50程度の誘導体を合成することができた。1.薗頭反応による2,4-ジクロロー3-(ヒドロキシメチル)キノリンの固相担体への担持2. 2-ヒドロキシピリジン誘導体のN-選択的アルキル化、続く2位塩素原子選択的分子内Heck反応3. 4位塩素原子の鈴木-宮浦クロスカップリング反応、アミノ化およびチオエーテル化反応、ギ酸還元による官能基化4. 6位ベンゼンスルホン酸エステルリンカーのギ酸還元による切断現在、他の求核剤を用いた切断についても検討を行っており、さらなる多様性を有したライブラリーの構築を行っている。また、ベンゼンスルホン酸エステルリンカーのトレースレスリンカーとしての有用性を拡大するため、各種置換フェノールを担持し、いずれの置換様式においても利用可能な切断条件の最適化を行った。これまで、電子求引性基を有するフェノール誘導体においてのみ利用可能であったベンゼンスルホン酸エステルリンカーであるが、本切断条件により、電子供与性基を有するフェノール誘導体においても利用できるようになった。本方法論は、芳香族化合物の固相合成を簡便なものとし、医薬品や機能性材料の開発に役立つものと考えている。

The purpose of this study first の の で あ る, ア ニ リ ン と Vaska misprinted よ り have ら れ る イ リ ジ ウ ム ア ニ リ ド (I) misprinted の a acidification carbon 雰 囲 気 under で の intramolecular sp ^ 2 c -h binding activity, こ れ に よ り have ら れ る イ リ ジ ウ ム ヒ ド リ ド misprinted へ の ア セ チ レ ン の scions into reverse 応 に つ い て 検 line for を っ た が, む キ The ノリ る loop を gives る と と で で な な った った った. し か し な が ら, the purpose of this study the second の の で あ る, キ ノ リ ン ring containing anti swollen sores activated natural で あ る カ ン プ ト テ シ ン の class try body ラ イ ブ ラ リ ー の solid-phase synthesis に つ い て は, the following 4 つ の の chemical sentaku パ ラ ジ ウ ム catalyst against 応 を key anti 応 と す る don't path synthesis に よ り reached し, 50 degree の inductor を synthetic す る こ と Youdaoplaceholder0 た た. 1. 薗 head against 応 に よ る 2, 4 - ジ ク ロ ロ ー 3 - (ヒ ド ロ キ シ メ チ ル) キ ノ リ ン の solid supporter へ の bear hold 2. 2 - ヒ ド ロ キ シ ピ リ ジ ン inductor の N - sentaku ア ル キ ル, 続 く two salt element atoms sentaku intramolecular Heck 応 3. Four salt atoms の suzuki - miyaura ク ロ ス カ ッ プ リ ン グ 応, ア ミ ノ change お よ び チ オ エ ー テ ル anti 応, ギ acid also yuan に よ る functionality, 4. Six ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン acid エ ス テ ル リ ン カ ー の ギ acid also yuan に よ る cut off, he now の through nuclear tonic を い た cut に つ い て も 検 line for を っ て お り, さ ら な る multiple others を have し た ラ イ ブ ラ リ ー の line build を っ て い る. ま た, ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン acid エ ス テ ル リ ン カ ー の ト レ ー ス レ ス リ ン カ ー と し て の usefulness を company, big す る た め, all kinds of replacement フ ェ ノ ー ル を bear hold し, い ず れ の replacement others type に お い て も may use な line optimal cutting conditions の を っ た. こ れ ま で, lead a sexual を has an electronic す る フ ェ ノ ー ル inductor に お い て の み may use で あ っ た ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン acid エ ス テ ル リ ン カ ー で あ る が, the cutting condition に よ り, electronic sex and supply base を す る フ ェ ノ ー ル inductor に お い て も using で き る よ う に な っ た. This methodology は, aromatic compounds の solid-phase synthesis を simple な も の と し, medical 薬 や functional materials の open 発 に servants made つ も の と exam え て い る.

项目成果

Revisiting benzenesulfonyl linker for the deoxygenation and multifunctionalization of phenols

• DOI: 10.1021/cc0600066
• 发表时间: 2006-05-01
• 期刊: JOURNAL OF COMBINATORIAL CHEMISTRY
• 作者: Tsukamoto, H;Suzuki, R;Kondo, Y
• 通讯作者: Kondo, Y