アルケンの高効率的重水素標識化法の開発と重水素標識ポリマー合成法への適用

高效烯烃氘标记方法的开发及其在氘标记聚合物合成方法中的应用

• 批准号: 05F05433
• 负责人: 佐治木 弘尚
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Gifu Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05433/
• 关键词: 有機化学; パラジウム; 重水素化; 重水素ガス調製法; アルケン; 接触還元; ポリマー

昨年度までの研究で、重水素源として用いるD2Oの沸点付近まで加熱すると水素が存在するにもかかわらず、Pd/Cの接触水素化触媒活性が抑制される事が明らかとなりつつあったことから、加熱によるPd/Cの接触水素化抑制効果を詳細に検討した。その結果、溶媒の沸点以上(好ましくは沸点プラス30℃)まで加熱するとPd/Cの接触還元触媒活性が著しく抑制されることが明らかとなった。また、この還元抑制効果の一般性を確認するため、アルキン、アルカン、ベンジルアルコール、ベンジルエステル芳香族ハライド、芳香族カルボニル基、ニトロ基、Cbz等の多様な還元性官能基に対する接触還元活性の消失を確認し、一般性を確立した。なお、この「Pd/C触媒に対する温度依存的触媒活性抑制効果」に関しては、現在速報論文として投稿中である。また、この応用として、オレフィンやアセチレンのC-Hを還元反応なしでC-Dに交換する手法(重水素標識オレフィンあるいはアセチレンの合成法)として確立すべく、多様な不飽和化合物を基質として重水(D2O)中で反応したところ、若干基質依存性はあるものの、多重重水素標識不飽和化合物の合成法として確立することができた。特に、光ファイバー原料となるポリメタクリレートのモノマーである、メタクリル酸の5つのC-Hすべてを定量的にC-Dに置き換える簡便で実用的なな手法として、工業的適用が期待される。なお、これらの研究成果は、和光純薬工業等の企業との産学共同研究として発展しつつあり、特許申請後の論文投稿を予定している。さらに、フェローの主たるプロジェクトではないが、当研究室で開発したリガンドフリー不均一系鈴木-宮浦カップリング反応に関連したプロジェクトにおいても、触媒の検討を担当し、反応条件の最適化に多大なる貢献をした。その成果はChemistry A European Journal誌に詳報として報告した。

In the past year, the research on the source of heavy water and the use of D2O near the boiling point, the existence of water, the inhibition of Pd/C contact hydration catalyst activity, and the detailed discussion on the inhibition effect of Pd/C contact hydration. As a result, Pd/C contact catalyst activity is inhibited by heating above the boiling point of the solvent (preferably 30 ℃). Generality of the reduction inhibition effect was confirmed. Generality was confirmed. Loss of contact reduction activity was confirmed for various reducing functional groups such as aromatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, hydrocarbon group, Cbz, etc. This paper is about "Temperature-dependent catalytic activity inhibition effect of Pd/C catalyst." A method for the synthesis of C-H, C-D, and C-H, C-H, C-H Special, light, raw materials, 5 kinds of C-H, 5 kinds of C-D, quantitative C-D, simple and practical methods, industrial applications are expected. The research results of this paper are published in the joint industry-university research of companies such as Optoelectronics and Light Industry. The papers submitted after the license application are scheduled. In addition, the main role of the catalyst in the optimization of reaction conditions is to contribute greatly to the development of reaction conditions. A detailed report of the results was published in Chemistry A European Journal.

项目成果

ルテニウム触媒を用いた重水素化方法

使用钌催化剂的氘化方法

• 发表时间: 2007

特許

专利

• 发表时间: 2008