環拡張ポルフィリンの高度機能化

扩环卟啉的高级功能化

• 批准号: 05J01774
• 负责人: 鈴木 優章
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J01774/
• 关键词: ヘキサフィリン; 芳香族性; 転位反応; 混合原子価; ポルフィリノイド; 環拡張ポルフィリン

ヘキサフィリン(1.1.1.1.1.1)は、6個のピロールユニットの間にメゾ位と呼ばれるメチン炭素がひとつずつ存在し、この繰り返し単位の構成や、その他の構造的、光化学的類似点から、ポルフィリン直上の高次同族体と考えられている。A2B4タイプのヘキサフィリンはアリール基をさらに小さくすることによりマクロ環の形状を大きく変えることを見出し、この構造をType-Iとして従来の長方形構造(Type-II)と区別した。Type-I構造は、β-アルキル置換ヘキサフィリンの系で各種スペクトル解析の結果見出されていたが、今回X線結晶構造解析に成功した。Type-I構造は、Type-II構造よりも多くの水素結合による安定化を受けやすくよりエネルギー的に有利であると考えられるが、その立体的な達成条件が非常にシビアであり、2-チエニル基と3-チエニル基といった微々たる差でその様子は大きく変わり、2-チエニル基の系がType-Iのみをとり得るのに対し、3-チエニル基の系では、Type-IとType-IIの平衡状態であった。A2B4タイプにおいてTIPSエチニル基を2つ導入したところ、生成物はType-II構造であったが、これを加熱処理することにより、分子内にビニレン架橋部位を有したヘキサフィリンを与えた。この反応は、Type-I構造様の中間体を経て進行していると考えられ、一方の三重結合が新たなC-C結合を形成し、他方が転位した構造であることをX線構造解析から明らかにした。ABC4タイプ(A=TIPSエチニル、B=フェニル、C=ペンタフルオロフェニル)においてエチニル基の三重結合は反対側のメゾ位とフェニル基に対して縮環し、インデン骨格を形成する。左右のトリピロジメテンユニットはそれぞれ1価、2価のリガンドとして働くことが期待され、一価の銅イオンと作用させることによって容易にCu(I)-Cu(II)混合原子価錯体を与えることが磁化率測定によりわかった。

For the first time (1.1.1.1.1.1), there are six applications for carbon storage, carbon carbon, carbon and carbon. The A2B4 system is designed to determine the size of the environment, the shape, the shape, The results of Type-I and β-ray analysis show that the X-ray analysis is successful this time. The combination of Type-I and Type-II is effective in stabilizing the system, and the conditions for the realization of the three-dimensional system are very sensitive, and the conditions for the realization of the three-dimensional system are very sensitive, and the conditions for the realization of the three-dimensional system are very important. The base system of the Type-I system is the balance of the Type-II system, the balance of the system and the balance of the system. A2B4, TIPS, TIPS, gene 2, the product, the molecule, the frame, the frame. In order to improve the performance of the system, the Type-I system is used to carry out the test, the triple combination of one side is combined with the new one, and the other side is in the same position to make the X-ray analysis. The three components of the ABC4 (A=TIPS, B, C, and so on) are combined with each other to form a skeleton. The wrong body and magnetic susceptibility measurements of the Cu (I)-Cu (II) mixture of the wrong body and the magnetic susceptibility test were carried out.

项目成果

Comparative photophysical properties of free-base, bis-Zn(II), bis-Cu(II), and bis-Co(II) doubly N-confused hexaphyrins(1.1.1.1.1.1).

• DOI: 10.1021/jp056083t
• 发表时间: 2006-06
• 期刊: The journal of physical chemistry. B
• 作者: J. Kwon;T. Ahn;Min-Chul Yoon;Deok Yun Kim;M. Koh;Dongho Kim;H. Furuta;Masaaki Suzuki;A. Osuka

A New Entry to Doubly N-Confused 〔26〕Hexaphyrins (1.1.1.1.1.1.) from Normal[26]Hexaphyrins (1.1.1.1.1.1) via an Unprecendented Double Pyrrolic Rearrangement

通过前所未有的双吡咯重排，从正常[26]六菲林 (1.1.1.1.1.1) 得到双 N 混淆 [26]六菲林 (1.1.1.1.1.1.)

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chemistry-A European journal 12・6
• 作者: Masaaki Suzuki;Min-Chul Yoon;Deok Yun Kim;Jung Ho Kwon;Hiroyuki Furuta;Dongho Kim;Atsuhiro Osuka
• 通讯作者: Atsuhiro Osuka

Cross-bridging reaction of 5,20-diethynyl substituted hexaphyrins to vinylene-bridged hexaphyrins.

• DOI: 10.1021/ja067102v
• 发表时间: 2007-01
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Masaaki Suzuki;A. Osuka

Conformational control of [26]hexaphyrins(1.1.1.1.1.1) by meso-thienyl substituents

• DOI: 10.1002/chem.200601147
• 发表时间: 2007-01-01
• 期刊: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL
• 影响因子: 4.3
• 作者: Suzuki, Masaaki;Osuka, Atsuhiro
• 通讯作者: Osuka, Atsuhiro

Reversible caterpillar-motion like isomerization in a N,N′-dimethyl hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) induced by two-electron oxidation or reduction

• DOI: 10.1039/b506586k
• 发表时间: 2005-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Suzuki, M;Osuka, A
• 通讯作者: Osuka, A