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パラジウム触媒を用いた新規重水素標識化法に関する研究

钯催化剂氘标记新方法的研究

基本信息

批准号：
05J06469
负责人：
江嵜啓祥
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Gifu Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

1、不活性なアルキル炭素上でのH-D交換反応最近当研究では、水素雰囲気下、Pd/C触媒による重水を重水素源とした室温下でのベンジル位選択的H-D交換反応を確立している。この反応を加熱還流条件下実施したところ、ベンジル位以外の不活性炭素上でもH-D交換反応が効率よく進行することを見いだした。また、本反応はカルボン酸やエステル、アミド、第一級アルコール、エーテルなど様々な官能基を有する基質に適用可能であることを示した。さらに、重水素化率は反応温度の上昇や同一反応を繰り返すことで向上することを明らかとした。2、複素環化合物の重水素標識化本重水素標識化法の適用拡大を目的として、インドールやピリジン、ピリミジン骨格等を有する複素環化合物を対象として検討したところ、いずれも複素環炭素上で効率よく重水素化が進行した。また、スルファメタジン(合成抗菌剤)やアロプリノール(痛風治療薬)などの生物活性物質の多重重水素化にも成功した。これらの標識体は、残留濃度定量用内部標準物質として実際の適用が検討されている。3、第2級アルコールとケトンの重水素標識化法第二級アルコールや脂肪族ケトンを基質に用いた場合には、いずれも重水素化された第二級アルコールとケトンの混合物が得られることを見いだした。通常、Pd触媒による第二級アルコールのケトンへの酸化反応は酸化剤を必要とする。また、Pd/Cは脂肪族ケトンのアルコールへの還元反応を触媒しないことが知られている。しかし、本研究結果は、第二級アルコールの酸化反応と脂肪族ケトンの還元反応がPd/Cによる接触還元条件下で進行していることを示しており興味深い知見である。また、重水素化メカニズムについて詳細に検討した結果、この第二級アルコール-ケトン間での新規酸化還元反応に伴う重水素化は、ケトン体を介して進行することを明らかとした。

1. The H-D exchange reaction on inactive carbon has recently been established under the condition of Pd/C catalyst under the condition of heavy water and heavy water source at room temperature. Under the condition of heating and cooling, the reaction rate of H-D exchange on activated carbon is increased. This is a list of possible applications for the first and second functional groups. The temperature of the reaction mixture rises and the temperature of the reaction mixture rises 2. The application of the heavy water element identification method for complex ring compounds is mainly aimed at the identification of complex ring compounds on carbon. The synthesis of bioactive substances from synthetic antibacterial agents and gout treatment agents has been successfully carried out. In-house reference materials for the quantification of residual concentrations are discussed in detail. 3. The second stage of the identification method of heavy water elements, the third stage of the identification method of heavy water elements, the fourth stage of heavy water elements, the identification method of heavy water elements, Usually, Pd catalyst is used for the second stage of acidification reaction. Pd/C is a catalyst for aliphatic hydrocarbons. The results of this study show that the second order acidification reaction of aliphatic compounds occurs under Pd/C contact reduction conditions. The results of the detailed analysis of the results of the second stage acidification and reduction of heavy water in the middle of the heavy water purification process are as follows: