強固な骨格を持つ分子三脚の自己組織化単分子膜上における反応と分子物性制御

强骨架分子三脚架自组装单分子层的反应与分子性质控制

• 批准号: 05J72805
• 负责人: 峯岸 信也
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J72805/
• 关键词: 遷移金属族錯体; 酸化; カチオン; 縮環効果; HOMO

強固な骨格を持つホモアダマンテンが縮環したシクロブタジエン鉄錯体の合成に成功し、その構造・性質について調べた。4,4'-ビアダマンテニルの光閉環反応によりホモアダマンテンの縮環したシクロブテンを合成した。これとNBSとの反応から得られるジブロモジクロブテンを鉄ノナカルボニルと反応させ、ホモアダマンテンが縮環したシクロブタジエン鉄カルボニルが得られた。その構造をX線結晶構造解析により調べたところホモアダマンテンの立体的な効果により、置換基がシクロブタジエン環平面に対して20-24度傾いていることが分かった。さらにX線と赤外分光法の結果からカルボニル基の結合次数の低下が見られ、ホモアダマンテンが縮環することでシクロブタジエン配位子の供与性が上昇していることが分かった。理論計算からホモアダマンタンの縮環によりHOMOが上昇していることが示された。シクロブタジエン鉄カルボニルの酸化によるシクロブタジエンの遊離は合成上非常に重要な方法であるが、シクロブタジエン鉄カルボニル錯体のカチオンは容易に分解してしまうためあまり研究例がなかった。今回ホモアダマンテンが縮環することで、低温ではあるが初めてシクロブタジエン鉄カルボニル錯体の可逆な酸化過程がサイクリックボルタンメトリーで観測された。これはホモアダマンタンの電子的な効果と立体的な効果によるものであると考えられる。

Strengthen the bone structure and strengthen the bones. The synthesis of the エン鄄组 is successful, and the structure and properties of the その structure and properties are adjusted. 4,4'-ビアダマンテニルのoptical closed-loop reaction によりホモアダマンテンの shrinking ring したシクロブテンを synthesized した.これとNBSとの応から得られるジブロモジクロブテンを鉄ノナカルボニルとanti応させ、ホモアダマンテンがShrink ringしたシクロブタジエン鉄カルボニルがGetられた.そのSTRUCTUREをり, substitution base がシクロブタジエンcyclic plane に対して20-24 degree tilt いていることが分かった.さらにX-ray and infrared spectroscopy, the result of からカルボニルbase, the number of combinations is low, が见られ, ホモアダマンテンが shrink ring することでシクロブタジエンmatching position のprovide and sex がrise していることが分かった. Theoretical calculation of からホモアダマンタンの shrinkage ring によりHOMOがrise していることが Show された. A very important method for the synthesis of シクロブタジエン鄄カルボニルのacidified によるシクロブタジエンのfree は, Sculpture Easy to decompose してしまうためあまりResearch example がなかった. This time, ホモアダマンテンがshrinking ring することで, low temperature ではあるが初めてシクロブタジエン鄄カルボニルの reversible acidification process がサイクリックボルタンメトリーでmeasurementされた. It's an electronic effect and a three-dimensional effect.