Dynamik der Strukturbildung lichtinduzierter metastabiler Bindungsisomere

光诱导亚稳态键异构体结构形成动力学

• 批准号: 53490049
• 负责人: Professor Dr. Dominik Schaniel
• 金额: --
• 依托单位: Laboratoire de Cristallographie, Résonance Magnétique, et Modélisations - CRM2
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/53490049?language=en
• 关键词: Dynamik; der; Strukturbildung; lichtinduzierter; metastabiler

Ziel dieses Forschungsvorhabens ist die Bestimmung der zeitlichen Dynamik der elektronischen und nuklearen Strukturänderung auf der Femtosekunden-Zeitskala während der Bildung lichtinduzierter Bindungsisomere in Molekülen des Typs [ML5Z] mit den photoaktive Liganden Z = NO, N2, NO2, SO2, (CH3)2SO. Über die Variation der Zentralatome M = Fe, Ru, Os, Pt, Ni und der Liganden L = F, Cl, Br, CN, NH3, ... können insbesondere die Lebensdauer und die spektralen Anregungsbereiche der metastabilen Bindungsisomere gezielt verändert werden, was im Hinblick auf potentielle Anwendungen wie holographische Kurzzeitspeicherung und medizinische Verwertung bei der Freisetzung des NO-Liganden von Interesse ist. Diese Untersuchungen ergeben einen detaillierten Einblick in die kontrollierten und reversiblen photochemischen Reaktionen auf der Basis von Metall zu Ligand Charge-Transfer-Prozessen. Kontrollierte reversible Photochemie auf molekularer Ebene ist von fundamentalem Interesse, da sie über den lichtinduzierten Atomtransport ein molekulares Design mit einer Ausbeute von mindestens 50% ermöglicht.Die Liganden Z können in oktaedrisch koordinierten Übergangsmetallkomplexen vom Typ [ML5Z] mittels Lichtbestrahlung in zwei metastabile reversible isomere Zustände SI, SII überführt werden. Dabei treten Platzwechsel zwischen den Stickstoff-, Schwefel- und Sauerstoffatomen auf, bei denen die ursprüngliche N,S-Bindung zum Zentralatom M (M-NO, M-SO) in die O-Bindung übergeht (M-ON, M-OS; Drehung um 180°, SI). Zwischen dem Grundzustand und der 180°-Drehung liegt eine ebenfalls metastabile 90°-Konfiguration der N-O, S-O, N-N Liganden (Drehung um 90°, SII). Solche lichtinduzierten metastabilen Strukturänderungen wurden mittels Röntgenund Neutronenbeugung bei tiefen Temperaturen aufgeklärt, wo die lange Lebensdauer eine statische Strukturbestimmung ermöglicht.Hier sollen die elektronischen und strukturellen Änderungen untersucht werden, die während des elektronischen Anregungsprozesses und der Relaxation in die metastabilen Zustände auftreten. Da der gesamte Anregungsprozess innerhalb von einigen Pikosekunden abgeschlossen ist, werden die Untersuchungen mittels optischer (sichtbar und infrarot) Spektroskopie sowie Röntgenabsorption (EXAFS und XANES) auf der Femtosekunden-Zeitskala durchgeführt. Mit der Aufklärung des Bildungsprozesses kann die kontrollierte Photochemie von „metal-to-ligand-chargetransfer- transitions“ auf weitere photoaktive Liganden übertragen werden und als zukünftiges lichtgesteuertes Moleküldesign nutzbar gemacht werden.

Femtosekunden-Zeitskala während der Bildung lichInduzierter Bindungsisoere in Molekülen des Typs[ML5Z]MIT den Photoakative Liganden Z=NO，N2，NO2，SO2，(CH3)2SO.M=Fe，Ru，Os，Pt，Ni和配体L=F，Cl，Br，CN，NH_3，…这是一种新的全息记录和全息技术，它是一种自由和自由。根据金属配位体的电荷转移过程和可逆的光化学反应，我们可以更详细地了解到这一点。Kontrollierte可逆光化学或分子光化学[ML5Z]的可逆光化学在分子中的原子传输的兴趣，在分子设计中的原子传输50%ermöglicht.Die Liganden Z kknnen in oktaedrisch koordiniertenüberangsmetallkomplexen vom vom type[ML5Z]Mittels许可在Zwei亚稳定的可逆异构体Zustände SI，SIIüberf HRTüden中进行原子传输。在O-Bindungübergeht(M-on，M-OS；Drehung um 180°，SI)中，Dabe treten Platzwechsel den Stickstoff-，Schwefel-und Sauerstofftom auf，Be denen die ursprüngliche N，S-Bindung zum zum中心原子M(M-NO，M-SO)。在180°--德宏-利根盆地90°以下，形成N-O，S-O，N-N-Liganden(德宏90°，SII)的形态。从现在开始，我们将继续保持稳定的状态，而不是放松的状态。在此基础上，我们将在Femtosekunden-Zeitskala DurchgefüHRT的基础上，实现对Sowie Rönts的吸收。MIT der Aufklärung des Bildungs Prozess kann die kontrollierte PhotoChemie von“金属-配体-电荷转移-转移-过渡”auf weitere Photoaktive Ligandenübertragen wed den and ALS Zukünftiges lichtgesteuertes MolekülDesign Nutzbar geht wardden。