新しい遷移金属触媒概念に基づいた有機イオウ化合物の不快臭低減合成

基于新过渡金属催化剂概念的有机硫化合物的难闻气味减少合成

• 批准号: 17689001
• 负责人: 有澤 美枝子
• 金额: $ 20.05万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17689001/
• 关键词: ジスルフィドS-S結合; チオアルキンC-S結合; 単結合メタセシス; カルボチオ化反応; α-チオケトン; ロジウム触媒; 適切な配位子; 平衡; ジスルフィド; S-S結合開裂; 交換反応; C-F結合活性化; C-S結合生成; ジホスフィン; 付加反応; C-H活性化置換反応; 酸化還元反応; ホスフィン

有機イオウ化合物の不快臭低減合成を行う目的で,ジスルフィドS-S結合開裂を伴う変換反応を広くスクリーニングし,交換反応・C-H置換反応・酸化還元反応などの種々の変換反応を見出した.本年度は,ロジウム触媒を用いるチオアルキンC-S結合切断再配列反応,チオアルキンC-S結合のカルボチオ化反応,α-チオケトンのα,α-ジメチルチオ化反応を検討した.有機イオウ化合物のC-S結合が遷移金属錯体に酸化的付加することは知られているが,効率的な触媒反応に適用した例はほとんどない.また,単結合メタセシスは基本的反応であるが,その例も少ない.二種のチオアルキンを反応させた場合,新たな二つのC-S結合を生成する反応とC-C結合とS-S結合を生成する反応が進行しうるはずである.同一のロジウム錯体を用い,適切な配位子を選択することにより二種のメタセシスを制御することに成功した.上述の検討途中に,チオアルキンが1-アルキンに付加することを見出した.チオアルキンのカルボチオ化反応は報告例がなく興味深い.本研究によって,同一のロジウム触媒を用いて,配位子を変えることにより,チオアルキンの三つの反応を制御できることを明らかにした.ロジウム触媒存在下,メチルチオ化剤としてα-メチルチオケトンとジメチルジスルフィドを組み合わせて用いると,α-フェニルチオケトンα-C-H結合をC-S結合に効率的に変換できることを見出した.本反応には複数の平衡が存在し,15の可能な生成物を与え得るが,適切な反応条件を用いると,単一生成物を収率良く得ることができる.

For the purpose of fast odor reduction synthesis of organic compounds, the S-S bond cleavage reaction, the exchange reaction, the C-H substitution reaction, the acidification reaction, and the transformation reaction have been discovered. This year, we will continue to investigate the use of catalyst, C-S combination, shut-off and rearrangement reaction, C-S combination, α-C-S combination,α- Organic compounds and C-S bond transfer metal complex acidification of the solution, the efficiency of the catalyst reaction is suitable for example. In addition to the basic principles of the law, there are many examples. Two kinds of C-S bonds are formed in the opposite direction, C-C bonds are formed in the opposite direction, S-S bonds are formed in the opposite direction. The same ligand is used, and the appropriate ligand is selected. In the middle of the above discussion, the number of entries in the list is 1- 1. The report is interesting and interesting. In this study, the same catalyst was used, and the ligand was changed. In the presence of a catalyst, a mixture of α-C-H and α-C-S bonds is produced. In this case, there is a plurality of equilibrium, 15 possible products, and the appropriate conditions are used, and a single product has a good rate of return.

项目成果

Rhodium-catalyzed thiophosphinylation and phosphinylation reactions of disulfides and diselenides

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2005.06.109
• 发表时间: 2005-08-22
• 期刊: TETRAHEDRON LETTERS
• 影响因子: 1.8
• 作者: Arisawa, M;Ono, T;Yamaguchi, M
• 通讯作者: Yamaguchi, M

Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry

• DOI: 10.1021/bk-2007-0965
• 发表时间: 2007-07
• 作者: K. Laali

Oxidation/reduction interconversion of thiols and disulfides using hydrogen and oxygen catalyzed by a rhodium complex

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2005.06.169
• 发表时间: 2005-09
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: M. Arisawa;Chiyoshi Sugata;M. Yamaguchi

Equilibrating C-S bond formation by C-H and S-S bond metathesis. Rhodium-catalyzed alkylthiolation reaction of 1-alkynes with disulfides

• DOI: 10.1021/ja0527121
• 发表时间: 2005-09-07
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Arisawa, M;Fujimoto, K;Yamaguchi, M
• 通讯作者: Yamaguchi, M

Rhodium-catalyzed synthesis of 1-alkynylphosphine oxides from 1-alkynes and tetraphenylbiphosphine

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2006.04.158
• 发表时间: 2006-07-17
• 期刊: TETRAHEDRON LETTERS
• 影响因子: 1.8
• 作者: Arisawa, Mieko;Onoda, Masato;Yamaguchi, Masahiko
• 通讯作者: Yamaguchi, Masahiko