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クアテルナフチルジオールを用いる不斉反応場の構築

利用季萘二醇构建不对称反应场

基本信息

批准号：
17750041
负责人：
入江亮
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750041/
关键词：
三脚型キラルアミンフェノール官能基メソ型環状酸無水物不斉加アルコール分解不斉非対称化不斉有機触媒酸化的不斉カップリングクロスカップリングビアリールカップリング不斉空気酸化 2-ナフトールビナフトール触媒的不斉合成サレンルテニウム錯体

项目摘要

フェノール誘導体を主官能基とする新しい不斉触媒の開発を目指し、本研究を立案し遂行した。所期の目的は達成されなかったが、前年度に見出した新規アミノフェノール誘導体[(2S,6S)-2,6-bis(o-hydroxyphenyl)-1-(2-pyridylmethyl)piperidine](1)を触媒とするメソ型酸無水物の不斉加メタノール分解をさらに詳細に検討し、下記に述べる興味ある知見を得た。反応条件を精査し、トルエン中で1を5mol%およびメタノールを20当量用いると反応は室温で円滑に進行し(化学収率53%〜99%)、様々な基質から望みの生成物であるジカルボン酸モノメチルエステル(ヘミエステル)が良好な不斉収率(52%ee〜74%ee)で得られることを明らかにした。さらに、化学収率は幾分低下するが、反応を低温(0℃〜-25℃)で行うとエナンチオ選択性は最高81%eeまで向上した。この反応では1のピペリジルアミン部位が触媒活性点となっているが、フェノール性水酸基もまた触媒活性および不斉誘起の双方に強く関与している。その結果、1はこの種の反応の触媒として広く用いられているシンコナアルカロイドを用いる条件では反応しない幾つかの剛直な基質にも適用可能であり、触媒量も1mol%まで軽減可能であるなど、従来触媒には見られない特徴的な触媒機能を発揮する。また、本反応を利用して天然物の合成中間体の効率的合成を達成した。これらの成果について国際学会(The Fukuoka Symposium,2006)および日本化学会第87春季年会(2007)で発表すると共に、論文に纏めて投稿中である(Synlett)。なお、1を配位子とするチタン錯体の合成とキャラクタリゼーションに関する研究成果を論文に纏めて発表した(J.Organomet.Chem.)。

The main functional basis of this study is to use the new catalyst to conduct a survey, and to put the case on file in this study. In the previous year, it was announced that there were new regulations and regulations, and that in the previous year [(2Sforce 6S)-2LFI 6LBIS (o-hydroxyphenyl)-1-(2-pyridylmethyl) piperidine] (1) there was no increase in the amount of acid water in the form of catalyst and catalyst. In the reverse condition, 1: 5mol% temperature, the temperature is 20%, the chemical rate is 53%, 99%, the chemical rate is 53%, the chemical rate is 53% (chemical rate is 53%, 99%). Low temperature (0 ℃ ~-25 ℃), high temperature (0 ℃ ~-25 ℃). In the first place, the active point of the catalyst, the active point of the catalyst. The results show that: 1. The results show that the anti-catalyst system can be used to detect the impact of the catalyst on the basis of the results, the results This reaction is based on the synthesis of the body weight rate in the synthesis of natural substances. The International Society of International Studies (The Fukuoka Symposium,2006) Annual meeting of the Japanese Chemical Society in Spring 87 (2007). This is a list of contributions to the International Society of Chemistry (Synlett). In this paper, the results of the research are reviewed, and the results of the research are summarized in this paper. the results of the research are summarized in this paper (J.Organomet.Chem.).