金属アミド錯体のリビング低重合を機軸とする鎖状ナノ構造体の精密合成

基于金属酰胺配合物活性低聚合的链状纳米结构的精确合成

• 批准号: 17750057
• 负责人: 竹本 真
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-17750057/
• 关键词: アミド錯体; ナノワイヤー; 金属クラスター; アミド配位子

ナノメートルサイズの導線としての応用が期待される鎖状多核金属錯体を任意の鎖長で合成する一般性の商い手法の開発には興味が持たれる。本研究ではカチオン性アミン錯体の脱プロトン化により生成するアミド錯体のオリゴメリゼーションにもとづくアミド架橋鎖状n核錯体(n=2,4,8,16…)の合成を計画した。テトラキスペンタフルオロフェニルボレートを対アニオンとする有機溶媒に可溶なPd(II)テトラアンミン錯体[Pd(NH3)4][B(C6F5)4]2を新たに合成するとともに、その脱プロトン化を行うことにより、アミドアニオンNH2を架橋配位早とする新規な2核パラジウム錯体[Pd2(NH3)4(NH2)2][B(C6F5)4]2を定量的、に得ることに成功した。X線構造解析の結果、2つの金属イオンは2個のアミド配位子によって架橋されており、金属原子間距離は、およそ3.0オングストロームであることが分かった。さらに、単離した2核パラジウムアミド錯体の脱プロトン化を行なった結果、2核アミド錯体の2量化が進行し、4核パラジウムアミドクラスター[Pd4(NH3)6(NH2)6][B(C6F5)4]2が得られることを明らかにした。X線構造解析を行なった結果、4個の金属中心は平面状に配列されており、金属原子間距離は約3.0オングストロームであることが分かった。以上の結果は有機溶媒に可溶なジカチオン性アンミン錯体の連続的な脱プロトン化が、多様な金属配列をもつアミド架橋多核構造を構築するための方法として有効であることを示している。今後、8核、16核などより大きな金属骨格をもつ錯体の合成を進めて行く。

We are looking forward to the general business practice of synthesis and synthesis of any kind of polynuclear metals. The purpose of this study is to generate a nuclear error body in the form of a nuclear error body. Synthesize, plan, and plan. The wrong body [Pd (NH3) 4] [B (C6F5) 4] 2 is new to synthesize and dissolve all kinds of drugs, such as synthetic products, chemical products, and so on. The quantity of [Pd2 (NH3) 4 (NH2) 2] [B (C6F5) 4] 2 was quantified and the success was obtained. The results of the X-ray analysis, the 2-month matching seat of the metal, the distance between the metal atoms and the distance between the metal atoms, and the X-ray analysis results, the results of the X-ray analysis results, the results of the X-ray analysis results, the 2-wire matching seats, the metal atoms, the metal atoms, and the metal atoms. The results of the test results, the results of the quantification of the error body, and the performance of the Pd4 (NH3) 6 (NH2) 6] [B (C6F5) 4] 2. X-ray analysis of the results of the bank simulation results, four metal centers are equipped with a plane array, and the distance between the metal atoms is about 3.0. The above results show that the dissolving system of the organic solvent system is soluble, and the multi-metal configuration system is used to build the multi-core system. The method is available to display the data. In the future, the synthesis of the wrong body will be improved in the 8-core and 16-core system.

项目成果

Diiron amido-imido complex [(Cp^*Fe)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-NPh)] : Synthesis and a net hydrogen atom abstraction reaction to form a bis(imido) complex

二铁酰氨基-亚氨基复合物 [(Cp^*Fe)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-NPh)] ：合成和净氢原子夺取反应以形成双(亚氨基)复合物

• 发表时间: 2006
• 期刊: Inorganic Chemistry 45
• 作者: Takemoto;S.;Ogura;S.;Yo;H.;kamikawa;K.;Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

Synthesis of Ru-Pt and Ru-Pd Mixed-Metal Imido Clusters from a Diruthenium Imido-Methylene Scaffold [Cp^*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)]

从二钌亚氨基亚甲基支架合成 Ru-Pt 和 Ru-Pd 混合金属亚氨基团簇 [Cp^*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)]

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem.Commun.
• 作者: Igashira-Kamiyama;T.Kawamoto;T.Konno;M.Mitsumi;K.Saito;Shin Takemoto
• 通讯作者: Shin Takemoto

Dinuclear Ruthenium(II) Diamido/Naphthalene Complexes Featuring a Coordinatively Unsaturated yet Highly pi-Basic (C_5Me_5)Ru Diamide Fragment

双核钌 (II) 二酰胺/萘配合物，具有配位不饱和但高度 pi 碱性 (C_5Me_5)Ru 二酰胺片段

• 发表时间: 2005
• 期刊: Organometallics 24
• 作者: Takemoto;S;Oshio;S.;Shiromoto;T.;Matsuzaka;H.
• 通讯作者: H.

Synthesis and Reactivity of a Dithiolate-Bridged Ruthenium−Rhodium Heterobimetallic Dihydride Complex

• DOI: 10.1021/om050871n
• 发表时间: 2006-01
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: S. Takemoto;Daisuke Shimadzu;K. Kamikawa;†‡ and Hiroyuki Matsuzaka;R. Nomura

Nickel-Catalyzed [3+1+1] Cycloaddition Reactions of Alkenyl Fischer Carbene Complexes with Methylenecyclopropanes

镍催化的烯基费歇尔卡宾配合物与亚甲基环丙烷的[3 1 1]环加成反应

• 发表时间: 2006
• 期刊: Organic Letters 8
• 作者: Kamikawa;K.;Shimizu;Y.;Takemoto;S.;Metsuzaka;H.
• 通讯作者: H.