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外場誘起分子内分子電子移動と柔軟応答構造の連動によるミクロ・マクロ物性の協同的制御

通过连接外场诱导的分子内电子转移和灵活的响应结构来协同控制微观和宏观物理性质

基本信息

批准号：
06J03292
负责人：
桐谷乃輔
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究が対象とする「同期変換」は、分子内の自由度に基づいた「分子双安定性」と分子間配置の自由度に基づいた「集合構造変換」を同一の分子系で同時に、かつ協同的に発現する状態変換である。この同期変換の概念を利用すれば、分子の状態を変えうる摂動で集合構造を変えたり、集合構造を変えうる摂動で分子の状態を変えるなどの新奇展開が可能と考えられ、これまで独立的に扱われてきた分子双安定性と集合構造変換を統一的に扱う新しい機能性材料科学を展開できることが期待される。本年度は、既に得られている「分子状態」と「集合状態」とが同期変換を示すCO錯体に対して、同期を発現するからこそ現れる新奇現象の開発に取り組んだ。分子双安定性モジュールとしては、色、磁気状態の変わる原子価互変異性(VT)を用いた。具体的には、COを金属とするVT錯体へ分子修飾することで機能化を図った。まず、分岐したアルキル長鎖によって修飾されたCO錯体においては、結晶化の阻害によりガラス相を示すことが確認された。その結果、液体-ガラス相における非協同的なVT平衡の発現が確認された。一方で、ガラスの非平衡性により、本錯体は結晶化も示す。結晶相においては、結晶-液体と同期したVT変換を示し、この過程は協同的である。従って、協同的、非協同的、2通りの双安定性を示す分子種の創生に初めて成功した。さらに、アルキル長鎖と水素結合部位により修飾された錯体をも創製した。この錯体は、加熱過程で「融解→結晶化→融解」を示す二重融解現象を発現することが分かった。このCO錯体は一度目の融解において、同期的にVTを発現することが確認された。興味深いことに、融解後の結晶化過程においては逆VTを同期的に示し、続く二度目の融解においてはVTを同期的に示した。通常、逆VTは、エントロピーが減少する過程であるため加熱過程では熱力学的には起こりえない。集合構造変換である二重融解現象と分子双安定性であるVTが同期という関係により結びつけられることで、集合構造変換が示す過程を反映し、その情報を転写した分子双安定性が発現したと考えられる。本結果は、集合構造の摂動により、通常熱力学的には発現しえない分子双安定性をも発現可能であることを示すことから、集合構造が応答しうる電場や磁場の印加による分子双安定性の発現など、全く新しい現象への展開に繋がると考えられる。

In this study, we studied the simultaneous and coordinated state transitions of the same molecular system, such as molecular bistability, molecular degree of freedom, molecular degree of freedom, and molecular structural transition. The concept of simultaneous transformation can be used to investigate the molecular bistability and the evolution of functional materials science. This year, we have obtained the "molecular state" and "collective state" and the simultaneous transformation of CO and CO, and the development of novel phenomena. Molecular bistability is a function of atomic anisotropy (VT) between color and magnetic states. Specific CO, CO, VT, molecular modification, functionalization The crystal structure of the crystal structure is determined by the crystal structure and crystal structure. As a result, the occurrence of non-synergistic VT equilibria in liquid-phase systems was confirmed. One side, the other side, the other side Crystallization phase change, crystallization-liquid phase change, process change and synergy The success of molecular species creation is demonstrated by the stability of the two species. In addition, the protein binding site of the protein was modified and the protein binding site was created. The melting, crystallization and melting process of this complex shows that the phenomenon of double melting occurs. The CO fault is confirmed by the melting point of the first order and the occurrence of the VT at the same time. The crystallization process after melting is very complicated, and the melting process is very complicated. Usually, reverse VT, Set structure transformation, double melting phenomenon, molecular bistability, etc. are reflected in the process of set structure transformation, and information is written in molecular bistability. The results show that the molecular bistability of the aggregate structure is possible due to the influence of the electric field and the magnetic field.