動的ならせん構造を有する新規誘導適合型不斉触媒及び機能性分子の開発

开发新型感应相容不对称催化剂和具有动态螺旋结构的功能分子

• 批准号: 06J09504
• 负责人: 石塚 賢太郎
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Kyoto University (2007)Kyushu University (2006)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06J09504/
• 关键词: BINOL; 不斉反応; 誘導適合型触媒; らせん構造; 機能性分子; ビナフトール; 動的不斉軸; 水分子鎖; 自己組織化; キラルチューブ

1.BiBINOLを用いた新規誘導適合型不斉触媒の開発に関して,BiBINOL誘導体を各種合成して不斉反応の検討を行った.その結果,カルシウムイソプロポキシドと(R,R)-BiBINOLの錯体が,カルコン誘導体とニトロメタン及びマロン酸ジエステルの不斉マイケル付加反応を効果的に触媒することを見出し,最高で99%収率,>99%eeを達成した.また,3位の炭素上に求核性を有するピリジン置換基を導入したBiBINOL誘導体をメチルビニルケトンと芳香族アルデヒドとの不斉Baylis-Hillman反応に適用したところ,現在までに72%収率,60%eeで生成物を得ることに成功している.2.BINOLオリゴマーの動的らせん構造を利用した機能性分子の開発に関して,主に以下の2点に関して研究を行った.(1)センシングの検出に有効なフルオロフォアであるピレン基をBINOLオリゴマーの3位に導入した誘導体を単量体から四量体まで各種合成し,それらのスペクトル解析を行った.特に,ピレニルメチル基を導入したBINOL三量体においてピレン基同士の特徴的な分子内エキシマー発光が強く観測され,それは半経験的分子軌道法計算による予想構造とも一致した.(2)BINOL三量体の単結晶は極めて興味深い構造を有しているが,その構造が空気中で不安定なため各種分析が極めて困難であった.そこで,CH-πやπ-π相互作用による安定化が期待される誘導体として,6位の炭素上にフェニル基を有するBINOL三量体の合成を行った.既知の方法を改良することでBINOLから6段階,通し収率41%で合成を達成し,現在再結晶条件を検討中である.

1.BiBINOL uses the new standard to use the combined catalyst to start the production process, and all kinds of synthetic materials in the BiBINOL system do not react to each other. The results show that the highest rate is 99%, the highest rate is BiBINOL, the highest rate is 99%, the highest rate is 99%, the highest rate is 99%. For example, 3-bit carbon to calculate nucleation, there is a key to insert the gene into the BiBINOL, the body is loaded, the aromatic family is fragrant, the Baylis-Hillman is used, and the current rate is 72%. The 60%ee product was successfully activated. 2. The BINOL product was successfully activated by using the functional molecules to open the device. The following two points are required for the study. (1) the following two points are required. (1) the following two points are required for the study of the following two points. (1) the following two points are required. (1) the following two points are required for the study of the following two points. (1) the following two o'clock. (1) the following two o'clock. In this paper, we use the molecular method to calculate the molecular structure of BINOL triplet. (2) the crystal structure of BINOL triplet is very different from that of the whole molecule. In this paper, all kinds of analyses of instability in aircrafts are analyzed, and there are many difficulties. The stability of the CH- π π-π interaction is expected to lead to the synthesis of BINOL triplets on the 6-bit carbon. It is known that the method is improved, and the synthesis rate is 41%. Now, we know that the method has been improved and the synthesis rate is 41%.

项目成果

Synthesis,Chiral Recognition and Catalytic Property of (R,R)-3,3"-Di(2-pyridyl)BiBINOL Possessing Dynamic and Axial Chirality

具有动态手性和轴向手性的(R,R)-3,3"-二(2-吡啶基)联联醇的合成、手性识别及催化性能

• 发表时间: 2008
• 作者: Jun Nakazawa;et. al.;Jun Nakazawa et al.;Jun Nakazawa et al.;Kalluri Venkata Sri RANGANATH
• 通讯作者: Kalluri Venkata Sri RANGANATH