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触媒開発を基軸とする光学活性フッ素化合物の革新的合成

基于催化剂开发的光学活性氟化合物的创新合成

基本信息

批准号：
07F07455
负责人：
柴田哲男
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

フッ素原子を含む化合物はフッ素原子の特異的な性質から強い生理活性や物性を示すことが知られている。このため,含フッ素有機化合物は農薬品のおよそ40-50%,医薬品の20-25%を占めていると言われている。中でも不斉中心にトリフルオロメチル基を持つ化合物は生理活性物質に多く見られ,不斉合成法の開発が強く望まれている。そこでトリフルオロメチル基を含むビルディングブロックであるα-トリフルオロメチルアクリレートに注目した。本試薬は市販されており容易に入手可能で,電子求引性基であるトリフルオロメチル基により強力に活性化されている。このため様々な求核種と反応し,標的分子に対して効率的にトリフルオロメチル基を含むユニットを一挙に不斉導入可能であると考えられる。まず不斉発現の実績のあるキナアルカロイドを触媒に用い,β-ケトエステルとの不斉Michael反応を検討することとした。基質としてtert-butyl 1-oxo-indan-2-carboxylateを用いてジクロロメタン溶媒中10mol%のキナアルカロイド存在下,室温にて触媒の検討を行った。反応は円滑に進行し,キニジンを用いたときジアステレオ比56/44,エナンチオ選択性68%ee/67%eeで目的付加体が得られた。そこで,シンコニンを用いたところ選択性の向上が見られジアステレオ比79/21,エナンチオ選択性86%ee/65%eeを与えた。さらに-80℃にて反応を行うことにより,ジアステレオ比85/15,エナンチオ選択性93%ee/83%eeと最も良い結果を与えた。一方,シンコニジンを用いることで逆のエナンチオマーを86%eeと高立体選択的に得ることに成功した。

The physical properties of compounds containing compounds, which are characterized by their strong physiological activity and physical properties, are shown to be sensitive to each other. It contains 40-50% of organic compounds, 40-50% of agricultural products, and 20-25% of medical products, accounting for 20-25% of agricultural products. In the center of the chemical complex, the physiologically active substances of the compound are highly active, and the synthesis method is very important. I don't know what to say. I don't know. I don't know. I don't know. In this market, it is easy to get started, and it is possible that the electronic system can be used to improve the performance of the market. In order to obtain a nuclear anti-virus, the molecular weight distribution system of the system contains information that may affect the performance of the system. Do you want to know how to use the catalyst, the β-catalyst, the Michael, the catalyst, the catalyst, the catalyst? In the presence of 10mol% tert-butyl 1-oxo-indan-2-carboxylate in the solvent, room temperature, catalyst, temperature, temperature and temperature. If you are in the process of reversing the operation, you will have to pay for the increase in the amount of money you need to pay for the purpose of selecting the sex 68%ee/67%ee. For example, please select the sexual 86%ee/65%ee and select the sexual option. In the temperature range of-80 ℃, the ratio of temperature to temperature is 85 to 15, and the best results of sexual 93%ee/83%ee are selected. On the other hand, you will be successful if you choose the high stereo option of 86%ee.