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有機金属多核クラスターを基本骨格とする超分子化合物の合成研究

以有机金属多核簇为基本骨架的超分子化合物的合成研究

基本信息

批准号：
18750053
负责人：
中島隆行
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Nara Women's University (2007)Waseda University (2006)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属錯体は、新規触媒反応の開発といった利用に止まらず、近年金属の多様な配位能や結合様式を利用して、分子認識や光、磁気材料などの機能性材料としての応用が盛んに研究されてきている。特に、超分子化学の分野では遷移金属錯体を利用し、遷移金属のd軌道の存在により生まれる四面体、平面正方形、八面体等といった幾何学的構造の多様性と、遷移金属と配位子との可逆的な相互作用を利用する事により通常の有機化学の手法を用いたのでは合成困難な多様な構造を有する化合物を一挙に構築している。金属錯体は酸化還元による金属イオンの酸化数の変化をともなう電子機能、d電子の不対スピンに起因する磁気特性、多様な電子遷移に基づく可視領域での色の変化などの特徴を有している事から遷移金属を基本骨格に有する超分子科学の研究は、非常に精力的に行われている。しかし、金属錯体を用いる超分子錯体の研究は、単核の金属錯体を用いたものばかりで、金属-金属結合を持つ有機金属多核クラスターを基本骨格に持つ超分子錯体の合成例は、ほとんど見られない。有機金属多核クラスターは、単核の錯体に見られない多電子移動、磁気的特性を有する事から新しい機能性を超分子化合物に付与する事が期待される。申請者は、上記の研究目的に基づきジエタノールアミン類を配位子とする多核金属クラスターの合成研究を行ってきた。今回、3-[benzyl (2-hydroxyethyl) amino]-1-propanol (LH_2)を配位子として用いることによりニッケル及びコバルトの4核錯体M_4L_2(OAc)_2(MeOH)_2が得られてくることを見出している。ここで,容易に交換可能なメタノール部位を他のアルコール系配位子に置換可能なことが分かった。そこで,ジオールを用いることにより4核骨格を集積化した直鎖状クラスターが合成することを明らかにし,当初の目標として設定した多核クラスターを基本骨格に持つ超分子錯体の合成を達成することができた。

The development and utilization of new catalytic reactions for migrating metal complexes have been studied in recent years, including the utilization of complex coordination energies, molecular recognition, optical and magnetic materials, and functional materials. In particular, supramolecular chemistry is characterized by the use of migration metal complexes, the existence of migration metal d-orbitals, the multiplicity of geometric structures, the use of migration metal ligands, and the reversible interaction between them, and the use of general organic chemistry techniques to synthesize complex compounds. Metal complex is an important part of supramolecular science, which is concerned with the study of electron function, d electron interaction, magnetic properties, electron migration, color transformation in the visible field, and characteristics of metal migration in the basic framework. A Study on Supramolecular Complexes for the Application of Metal Complexes A Study on Supramolecular Complexes for the Application of Single Nucleus Metal Complexes A Study on the Synthesis of Supramolecular Complexes for the Application of Metal-Metal Complexes A Study on the Synthesis of Supramolecular Complexes Organometal polynuclear complexes are expected to exhibit multielectron mobility and magnetic properties, and to exhibit novel functional supramolecular compounds. The applicant is interested in studying the synthesis of polynuclear metal ligands. In this paper, 3-[benzyl (2-hydroxyethyl) amino]-1-propanol (LH_2) ligand was found to be the most suitable ligand for M_4L_2(OAc)_2(MeOH)_2. It is easy to exchange the possible positions of the ligands of the system. For example, if the core structure is integrated into the core structure, the core structure is integrated into the core structure. If the core structure is integrated into the core structure, the core structure is integrated into the core structure.