エナンチオ選択的アミド化を基軸とする多環性アルカロイドの合成研究

基于对映选择性酰胺化的多环生物碱合成研究

• 批准号: 19890102
• 负责人: 安井 義純
• 金额: $ 1.97万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19890102/
• 关键词: 遷移金属反応; 天然物合成; アルカロイド

本研究では、「効率」「汎用性」「実用性」をキーワードとして[1]遷移金属触媒によるエナンチオ選択的アミド化反応を開発し、[2]これを基軸とした多環性アルカロイド類の合成を行った。[1]のアミド化反応はギ酸アミド誘導体の遷移金属に対する反応性を活用するものである。すなわち、まず、分子内にオレフィンを持つクロロギ酸アミドあるいはシアノギ酸アミドに対して遷移金属を作用させることで、CO-X結合の金属への酸化的付加を進行させる。生じた遷移金属種が分子内の二重結合に付加すれば、不斉中心の構築とともにラクタム環が形成できるというものである。光学活性な触媒を用いることにより、生じる不斉四級中心の立体化学を制御することができた。[2]では、こうして得られる多置換ラクタムCを鍵中間体として多環性アルカロイドvincorine、perophoramide、quebrachamineの合成研究に取り組んだ。それぞれの化合物の合成に際して、アミド化以外にも新しい合成手法の開発を行い、これらを整合性よく組み合わせることにより効率的な合成を実現することができた。

In this study, the efficiency, versatility and practicality of migration metal catalysts were investigated. [1]The anti-corrosion properties of the metal particles in the reaction zone are studied. The reaction of CO-X-bound metals with CO-X-bound metals is carried out in the presence of CO-X-bound metals. The formation of a double bond in the molecule of a migrating metal species is not only a problem, but also a problem in the construction of a ring. The stereochemistry of optically active catalysts [2]The synthesis of multi-substituted C-bond intermediates including vincorine, perophoramide and quebrachamine was studied. In addition to the synthesis of these compounds, the development of new synthetic methods, the integration of these compounds, and the synthesis of these compounds are also discussed.

项目成果

クロロギ酸アミドの分子内Heck型反応を鍵とするテルペノイドインドールアルカロイド類の合成研究

氯甲酰胺分子内Heck型反应合成萜类吲哚生物碱的研究

• 发表时间: 2007
• 作者: 安井義純;竹田寛;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司

One-Pot Amidation of Olefins through Pd-Catayzed Coupling of Alkylboranes and Carbamoyl Chlordes

通过钯催化烷基硼烷和氨基甲酰氯偶联进行烯烃一锅酰胺化

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Org. Chem. 72
• 作者: Y. Yasui;S. Tsuchida;H. Miyabe;Y. Takemoto
• 通讯作者: Y. Takemoto

Concise Synthesis of 1, 2-Dihydroisoauinolines and 1H-Isochromenes by Carbophilic Lewis Acid-Catalyzed Tandem

亲碳路易斯酸催化串联简明合成 1, 2-二氢异喹啉和 1H-异色烯

• 发表时间: 2007
• 期刊: J. Org. Chem. 72
• 作者: S. Obika;H. Kono;Y. Yasui;Yanada R.;Y. Takemoto
• 通讯作者: Y. Takemoto

Intramolecular cyanoamidation of unsaturated cyanoformamides catalyzed by palladium: an efficient

钯催化不饱和氰基甲酰胺的分子内氰酰胺化：一种高效的

• 发表时间: 2007
• 期刊: Tetrahedron 63
• 作者: Y. Kobayashi;H. Kamisaki;H. Takeda;Y. Yasui;R. Yanada;Y.
• 通讯作者: Y.

パラジウム-キラルモノホスホラス触媒によるエナンチオ選択的分子内シアノアミド化反応の開発

使用钯-手性单磷催化剂开发对映选择性分子内氰胺化反应

• 发表时间: 2007
• 作者: 安井義純;上崎春陽;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司