アミドの系内活性化を経る含窒素構造構築法の開発

开发通过酰胺系统内活化构建含氮结构的方法

• 批准号: 24550061
• 负责人: 安井 義純
• 金额: $ 3.66万
• 依托单位: Kanagawa University of Human Services
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-24550061/
• 关键词: アミド; 有機化学

本研究は、アミド構造を原料として簡易に含窒素構造を構築する手法の開発を目指すものである。本研究では、基質に塩基と活性化剤を作用させることで、系内で活性イミド酸エステルを発生させ、不安定な中間体を単離することなく、単一容器で関連する含窒素構造の合成を試みる。さらに、アミドの系内活性化と遷移金属触媒反応と組み合わせることによって、多様な含窒素化合物に簡易にアクセスすることを目指している。アミドから活性イミド酸エステルを発生させる段階の条件を見いだすことを目標とし、基質、塩基、活性化剤、求核剤、溶媒、温度など様々な反応要素について、網羅的な検討を行った。基質としては、アミドだけではなく、カルバミン酸や尿素化合物を用いた。塩基としては塩基性の低いピリジンやコリジン、ジイソプロピルエチルアミンなどのアミン塩基から、強塩基であるＫＨＭＤＳやノルマルブチルリチウム、水素化ナトリウム、カリウムｔーブトキシﾄﾞなどを検討した。活性化剤としては、様々なカルボン酸クロリド、クロロギ酸誘導体、スルホニルクロリド誘導体、無水トリフルオロメタンスルホン酸、N-フェニルビス(トリフルオロメタンスルホンイミド)などを検討した。求核剤としては主にアルコールと１級、２級アミンを用いた。検討の結果、活性化剤がHN-C=O構造の酸素原子上に結合し望む活性イミド酸エステルを生じる反応と、窒素原子上に結合しイミド構造を与える望まない反応が併発することが明らかとなった。両反応の比率は主に用いる活性化剤に依存する傾向があり、無水トリフルオロメタンスルホン酸やN-フェニルビス(トリフルオロメタンスルホンイミド) を用いた時、最も良好な結果となることが示唆された。さらに、塩基としては水素化ナトリウムやカリウムt-ブトキシドより、ＫＨＭＤＳやノルマルブチルリチウムが有効であることを見いだした。

This study is aimed at the development of simple and simple structural materials. In this study, we attempted to synthesize element-containing structures in a single vessel by studying the effects of matrix and active agents on the production of active acids and unstable intermediates in the system. The purpose of this article is to provide a simple method for the synthesis of activated and migrating metal catalysts in a system. The conditions for the formation of the active acid phase are discussed in detail in terms of the purpose, substrate, active agent, nucleation agent, solvent, temperature, reaction factor and net. The matrix is used in the preparation of urea compounds. KHMDS supports the development of basic technologies, such as: low cost, low cost, The activation agent is discussed in the following ways: reverse conversion, reverse conversion. For example, if you want to check the status of the main body, you should check the status of the main body and the status of the main body. As a result, the active agent is bound to the acid atom of the HN-C=O structure, and the active agent is bound to the acid atom of the HN-C = O structure. The best results were obtained when the reaction ratio was used in the presence of an active agent. KHMDS is the most important organization in the world. It is the most important organization in the world.

项目成果

Synthesis of novel 2-phenyl-5-substituted dihydropyrimidines using 2-phenyl-1,3-diaza-1,3-butadienes and electron-deficient olefins

使用2-苯基-1,3-二氮杂-1,3-丁二烯和缺电子烯烃合成新型2-苯基-5-取代二氢嘧啶

• DOI: 10.1016/j.tet.2012.02.064
• 发表时间: 2012
• 期刊: Tetrahedron
• 影响因子: 2.1
• 作者: Yoshio Nishimura;Yoshizumi Yasui;Satoshi Kobayashi;Masahiko Yamaguchi;Hidetsura Cho
• 通讯作者: Hidetsura Cho

Construction of dihydropyrimidine skeleton using 1,2,4-trisubstituted-1,3-diaza-1,3-butadienes

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.12.111
• 发表时间: 2012-02-29
• 期刊: TETRAHEDRON LETTERS
• 影响因子: 1.8
• 作者: Cho, Hidetsura;Nishimura, Yoshio;Yamaguchi, Masahiko
• 通讯作者: Yamaguchi, Masahiko