Asymmetric Amination Catalyzed by Dirhodium(II) Complexes

二铑(II)配合物催化的不对称胺化

• 批准号: 19790001
• 负责人: ANADA Masahiro
• 金额: $ 2.36万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19790001/
• 关键词: 合成化学; 不斉触媒反応; ロジウム(II)錯体; イミノヨーディナン; ナイトレン; α-アミノケトン; ベンゾモルファン化合物; α-フェニルグリシン誘導体; アジリジン

ロジウム(II) 錯体触媒を用いた、スルホニルイミノヨージナンをナイトレン前駆体とする鎖状ケトン由来のシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応ついて検討を行った。その結果、NsN=IPh (Ns = 2-NO2C6H4SO2)をナイトレン前駆体、Rh2(S-TFPTTL)4 を触媒に用いると最高95%の不斉収率でα-アミノケトンが得られることを見出し、本法を機軸とする(.)-リトドリン、(.)-メタゾシンの触媒的不斉合成を達成した。また、ベンゼン溶媒中Rh2(S-TCPTTL)4を触媒に用いフェニル酢酸由来のシリルケテンアセタールの不斉アミノ化反応を行うとフェニルグリシン誘導体が最高不斉収率99%で得られることが判明した。さらに、シクロヘキサノン由来のシリルエノールエーテルを基質とした場合にはアリル位C.H結合へのナイトレンの挿入反応が位置およびエナンチオ選択的に進行することを見出し、本法を鍵工程とするヒガンバナアルカロイド(.)-パンクラシンの形式不斉合成を達成した。

ロジウム(II) Wrong body catalyst をいた, スルホニルイミノヨージナンをナイトレン前槆体とする lock shape The origin of the ケトンのシリルエノールエーテルの不斉アミノ化濜ついて検曒行った.そのRESULT, NsN=IPh (Ns = 2-NO2C6H4SO2)をナイトレン前槆体, Rh2(S-TFPTTL)4 The maximum yield of 95% of the catalyst is α-アミノケトンが得られることを见出し, this The unmatched synthesis of the French Mechanical Axis' (.)-リトドリン and (.)-メタゾシンのcatalysts has been achieved. The origin of Rh2 (S-TCPTTL) 4 catalyst in the solvent of また and ベンゼン is the origin of いフェニル酢 acid. The maximum yield of ールのアミノchemical reaction うとフェニルグリシン derivative is 99%.さらに、シクロヘキサノンのシリルエノールエーテルを matrixとしThe occasion is にはアリルbit C.H combined with へのナイトレンのinsertion reaction 応が position およびThe key engineering of this method is as follows:ンバナアルカロイド(.)-パンクラシンの form is not combined and achieved.

项目成果

Catalytic enantioselective intermolecular cycloaddition of 2-diazo-3,6-diketoester-derived carbonyl ylides with alkynes and styrenes using chiral dirhodium(II) carboxylates

• DOI: 10.1021/ol8013733
• 发表时间: 2008-08-21
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Shimada, Naoyuki;Anada, Masahiro;Hashimoto, Shunichi
• 通讯作者: Hashimoto, Shunichi

α-アミノケトンの製法

α-氨基酮的生产方法

• 发表时间: 2007

不斉触媒

不对称催化剂

• 发表时间: 2007

A Dirhodium(II) Carboxamidate Complex as a Chiral Lewis Acid Catalyst for Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reactions

甲酰胺酸二铑 (II) 络合物作为手性路易斯酸催化剂用于对映选择性杂狄尔斯-阿尔德反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Anada;M;Washio;T;Watanabe;Y;Shimada;N;Hashimoto;S
• 通讯作者: S

A Dirhodium(II) Carboxamidate Complex as a Chiral Lewis Acid Catalyst for Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reaction" 特定領域研究「炭素資源の高度分子変換」

甲酰胺二铑(II)络合物作为手性路易斯酸催化剂用于对映选择性杂狄尔斯-阿尔德反应”特定领域研究“碳资源的高级分子转化”

• 发表时间: 2007
• 作者: Washio;T;Anada;M; Hashimoto. S
• 通讯作者: Hashimoto. S