Development of asymmetric oxidation using highly active azaadamantane-type nitroxy radical catalysts

使用高活性氮杂金刚烷型硝氧自由基催化剂开发不对称氧化

• 批准号: 19790005
• 负责人: SHIBUYA Masatoshi
• 金额: $ 2.36万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19790005/
• 关键词: 不斉酸化反応; 有機触媒; ニトロキシルラジカル; 空気酸化反応; 環境調和; 有機酸化触媒; ニトロキシラジカル; アルコール酸化反応; 不斉酸化触媒; TEMPO; 不斉触媒

種々の光学活性アザアダマンタン型ニトロキシルラジカルを合成し,化合物の安定性に関する知見と不斉発現と構造の相関に関する知見を得た.その結果,最高で変換率52%,98%eeで酸化的速度論分割を達成する新規不斉酸化触媒4-Bn-1-Bu-AZADOの開発に成功した.また,共酸化剤の探索から,アザアダマンタン型ニトロキシルラジカルは空気を共酸化剤とする触媒的酸化プロセスにおいても高い活性を示すことが明らかとなった.さらに修飾を施した5-F-AZADOが空気酸化反応において最も高い活性を示し, 5-F-AZADO/NaNO_2,5-AZADO^+NO_<3->と常圧の空気という極単純な系においてこれまでに類を見ない高い効率性と広い基質適用性を有する空気酸化反応システムの開発に成功した.

合成了各种光学活跃的阿扎达明硝氧基自由基，并获得了有关化合物的稳定性以及不对称表达和结构之间的相关性的知识。结果，我们成功地开发了一种新型的不对称氧化催化剂4-BN-1-Bu-azado，该催化剂以52％和98％EE的最大转化率达到氧化动力学分辨率。此外，从寻找共氧化剂时，据揭示了氮烷丹烷硝基激素在催化氧化过程中使用空气作为共氧化剂也表现出较高的活性。此外，经过修改的5-F-Azado在空气氧化反应中表现出最高的活性，我们成功地开发了一种空气氧化反应系统，其空气氧化反应系统具有前所未有的效率，并且在极为简单的5-F-Azado/Nano_2,2,5-2,5-Azado^+no_^+no_^+no_ <3->和大气空气中的非常简单的系统中适用。

项目成果

修飾AZADO類を用いた空気酸化反応の開発

使用改性 AZADO 开发空气氧化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Masaki Tomizawa;Masatoshi Shibuya;Yoshiharu Iwabuchi;小林耕士;Masaki Tomizawa;Hiroshi Naka;長田 祐二,澁谷 正俊
• 通讯作者: 長田 祐二,澁谷 正俊

高活性ニトロキシルラジカル型酸化触媒 (AZADOs) を用いた有機酸化反応の開発

使用高活性硝酰基自由基型氧化催化剂（AZADO）开发有机氧化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Masaki Tomizawa;Masatoshi Shibuya;Yoshiharu Iwabuchi;小林耕士;Masaki Tomizawa;Hiroshi Naka;長田 祐二,澁谷 正俊;Hiroshi Naka;富澤 正樹,澁谷 正俊;Koji Kobayashi;富澤正樹;澁谷 正俊
• 通讯作者: 澁谷 正俊

高活性ニトロキシルラジカル型酸化触媒(AZADOs)を用いた空気酸化反応の開発

使用高活性硝酰基自由基型氧化催化剂（AZADO）开发空气氧化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: Masaki Tomizawa;Masatoshi Shibuya;Yoshiharu Iwabuchi;小林耕士;Masaki Tomizawa;Hiroshi Naka;長田 祐二,澁谷 正俊;Hiroshi Naka;富澤 正樹,澁谷 正俊;Koji Kobayashi;富澤正樹;澁谷 正俊;赤木祐介;渋谷正俊
• 通讯作者: 渋谷正俊

Highly Enantioselective Organocatalytic Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Using Chirally Modified AZADOs Org

使用手性修饰的 AZADOs Org 进行仲醇的高度对映选择性有机催化氧化动力学拆分

• 发表时间: 2009
• 期刊: Lett 11
• 作者: Masaki Tomizawa;Masatoshi Shibuya;Yoshiharu Iwabuchi
• 通讯作者: Yoshiharu Iwabuchi

光学活性AZADO合成とエナンチオ選択的アルコール酸化反応の開発

光学活性AZADO合成和对映选择性醇氧化反应的进展

• 发表时间: 2008
• 作者: Masaki Tomizawa;Masatoshi Shibuya;Yoshiharu Iwabuchi;小林耕士;Masaki Tomizawa;Hiroshi Naka;長田 祐二,澁谷 正俊;Hiroshi Naka;富澤 正樹,澁谷 正俊
• 通讯作者: 富澤 正樹,澁谷 正俊