ニッケル触媒を用いた水素-ホウ素および炭素-ホウ素結合の活性化とその利用

镍催化剂氢硼键和碳硼键的活化和利用

基本信息

  • 批准号:
    08J02322
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 0.51万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 财政年份:
    2008
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2008 至 2010
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

研究初年度の目的達成のため、いくつかの新しいタイフの光学活ホスフィン-オレフィン配位子を設計し、その効率的な合成法を確立することに成功した。また、すでに合成されていたクラウンエーテル部位を有した光学活性ビホスフィン配位子の有機合成反応への利用についても同時に検討を行った。結果、このビホスフィンを支持配位子とするパラジウム錯体が有機ボロン酸誘導体の共役エノン類への不斉共役付加反応に有効であることを見いだした。一方、種々の遷移金属錯体を利用した炭素-水素結合直接変換反応に関する研究もあわせておこなった。その結果、ニッケル触媒を用いた臭化アリールによるアゾール類の直接アリール化を見いだした。これまでパラジウムやロジウムを中心として研究されてきた触媒反応が、安価でかつ貯蔵量の多いニッケルを用いて代替できる可能性を示している。これは学術的および工業的に極めて興味深いだけでなく、近年盛んに提唱されている元素戦略の観点からも重要な知見である。さらに、パラジウム触媒存在下でインドールカルボン酸を臭化アリールと共に処理すると炭素-水素結合の直接アリール化と脱炭酸を伴うアリール化が同時に進行し、インドール骨格に一挙に二つアリール基を導入できることを見いだした。なかでも、4-トリフルオロメチルフェニル基を二つ導入したインドールは固体状態で極めて強い青色の蛍光発光を示し、その量子収率が97%にもおよぶことを明らかにした。これらと同時に、ロジウム触媒存在下での末端アルキンを用いる反応を検討するなか、ヘテロ芳香族化合物の炭素-水素結合の直接アルケニル化反応を見いだした。同様の反応例が近年数多く報告されているものの、一般に末端アルキンはそれ単独で二量化やオリゴマー化をおこしやすいために成功例は極めて少ない。適用可能な基質はシリルアセチレンに限られるものの、非常に効率良く反応が進行する触媒系の構築に成功した。
The objective of this study was achieved successfully in the design and efficient synthesis of novel ligands. The use of organic synthesis of ligands in the synthesis of organic compounds is discussed. The results showed that the ligand of the complex was the ligand of the complex, and the ligand of the complex was the ligand of the complex. A method for the study of the direct conversion of carbon and water into metal ions is proposed. The result is that the catalyst is used in the process of decomposition. This study shows the possibility of replacing the catalyst with a new one, namely, the catalyst reaction, the safety deposit and the storage capacity. This is the most important point of the academic and industrial development. In the presence of a catalyst, the reaction of carbon and water with an acid is carried out simultaneously. In the solid state, there is a strong cyan luminescence emission, and the quantum yield is 97%. At the same time, the direct catalytic reaction of carbon-water binding of TELE-aromatic compounds was found by discussing the reaction of terminal ligands in the presence of catalytic catalysts. In recent years, there have been a number of reports on the same subject, and in general, there have been very few successful cases. The catalyst system was successfully constructed with high efficiency and high efficiency.

项目成果

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科研奖励数量(0)
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专利数量(0)
Silver-catalyzed transmetalation between chlorosilanes and aryl and alkenyl Grignard reagents for the synthesis of tetraorganosilanes
  • DOI:
    10.1002/anie.200801949
  • 发表时间:
    2008-01-01
  • 期刊:
  • 影响因子:
    16.6
  • 作者:
    Murakami, Kei;Hirano, Koji;Oshima, Koichiro
  • 通讯作者:
    Oshima, Koichiro
Fluorescent Diarylindoles through Palladium-Catalyzed Direct and Decarboxylative Arylations of Carboxyindoles
通过钯催化的羧基吲哚的直接和脱羧芳基化制备荧光二芳基吲哚
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    城野亮太;Kunimasa Saitoh;柿原邦昭;小松正明;柿原邦昭;柿原邦昭;Lorenzo Rosa;Masa-aki Komatsu;Kuniaki Kakihara;Lorenzo Rosa;須田理行;須田理行;須田理行;須田理行;米澤康好;米澤康好;米澤康好;米澤康好;米澤康好;Kei Murakami;Tetsuya FURUTA;Jyunici Imoto;Mitsuru Miyasaka
  • 通讯作者:
    Mitsuru Miyasaka
Palladium-Catalyzed 1-Methylene-2-propenylation Reactions of Aryl Bromides with 3,4-Alkadien-1-ols via Carbon-Carbon Bond Cleavage for the Synthesis of 2-Aryl-1,3-butadiene Derivatives
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    Misaki Kamioka;Hiroyuki Furuta;Soji Shimizu;平野 康次;Koji Hirano
  • 通讯作者:
    Koji Hirano

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    $ 0.51万
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