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不斉Sonogashiraカップリング反応による光学活性化合物の合成法の開発

开发不对称Sonogashira偶联反应合成光学活性化合物的方法

基本信息

批准号：
08J05592
负责人：
神田和正
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

報告者は連続的不斉Sonogashiraカップリング反応によるエナンチオ選択的な面不斉パラシクロファン合成法の研究過程において、不斉オルトリチオ化を用いることで高エナンチオ選択的に面不斉パラシクロファンを合成できることを見出した。すなわち、芳香環と架橋鎖を2つの酸素原子で連結したアキラルな1,n-ジオキサ[n]パラシクロファンに対し、-78℃でsec-ブチルリチウム-(-)-スパルテイン錯体を作用させモノリチオ化した後、-20℃に昇温してジリチオ化させ、過剰量の求電子剤で処理すると、C_2対称の面不斉パラシクロファンが、高収率かつほぼ光学的に純粋に得られる。報告者は今年度、その発展として、アキラルな1,n-ジオキサ[n]パラシクロファンに対し、キラルアミンを用いる不斉オルトリチオ化-求電子剤の添加、続くアキラルアミンを用いるオルトリチオ化-求電子剤の添加を検討し、異なる置換基を有する非対称型面不斉パラシクロファンの高エナンチオ選択的な合成を達成した。また、報告者は酸素原子に換え、窒素原子など、その他の配位性部位で芳香環と架橋鎖を連結したパラシクロファンに対する不斉オルトリチオ化を検討した。その結果、芳香環と架橋鎖をメチルアミノ部位で架橋したハラシクロファンに対し、n-ブチルリチウム-(-)-スパルテイン錯体を作用させた場合、室温でオルトリチオ化が一段階のみ進行し、その後、求電子剤としてヨウ素で処理することで対応する面不斉を有するパラシクロファンが61%ee得られた。

The reporter reported that the research process of Sonogashira synthesis method was carried out in the middle of the research process, and the application of Sonogashira synthesis method was discussed in the middle of the research process. C_2-C_2-C_High light efficiency optical purity The reporter hopes that this year's development will lead to the realization of the high-end selection and synthesis of non-symmetrical surface shapes such as Akilar 1, n-page Kiosk [n] Parachromatic elements, and the use of Akilar elements-the addition of electronic agents, the use of Akilar elements-the addition of electronic agents, and the existence of different substitution groups. For example, the reporter can exchange the acid atom, the oxygen atom, the other coordination sites, the aromatic ring and the bridging chain. As a result, aromatic rings and bridging sites are bridged, n-branched-(-)-branched, and the interaction with the complex occurs at room temperature. The temperature of the reaction is determined by a step process. After the reaction, the electron concentration is determined by a step process.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

エナンチオ選択的オルトリチオ化を利用した新規な面不斉パラシクロファン骨格の創製

使用对映选择性邻三硫醇化创建新型平面手性对环芳烷骨架

DOI：
发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
0
作者：
K. Kanda;T. Koike;K. Endo;T. Shibata;神田和正・遠藤恆平・柴田高範
通讯作者：
神田和正・遠藤恆平・柴田高範

Enantioselective ortho-Lithiation for the Synthesis of Planar-chiral Paracyclophanes

对映选择性邻位锂化用于合成平面手性对环芳烷

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kazumasa Kanda.Kohei Endo;Takanori Shibato
通讯作者：
Takanori Shibato

不斉 Sonogashira カップリングによるパラシクロファンの面不斉誘起

通过不对称 Sonogashira 耦合诱导对环芳烷中的平面手性

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
神田和正;小池珠美;遠藤恆平;柴田高範
通讯作者：
柴田高範

Sonogashiraカップリングによる面不斉をもつパラシクロファンの不斉誘起

Sonogashira耦合对具有平面手性的对环芳烷的不对称诱导

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
0
作者：
Kazumasa Kanda.Kohei Endo;Takanori Shibato;神田和正・遠藤恆平・柴田高範;神田和正・小池珠美・遠藤恆平・柴田高範;小池珠美・神田和正・遠藤恆平・柴田高範
通讯作者：
小池珠美・神田和正・遠藤恆平・柴田高範

The first asymmetric Sonogashira coupling for the enantioselective generation of planar chirality in paracyclophanes.