遷移金属触媒によるニトリルの活性化を鍵とする新規含窒素環状化合物合成法の開発

开发利用过渡金属催化剂活化腈合成含氮环状化合物的新方法

• 批准号: 08J07162
• 负责人: 村井 征史
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08J07162/
• 关键词: ハロゲンシアン; ガリウム; シアノ臭素化; パラジウム; カップリング; アクリロニトリル; カルボニルーエンーニトリル; ニトリル; 協奏機能効果; アミノベンゾフラン

これまでに本申請者は、銅触媒によるカルボニル-エン-ニトリル化合物と求核剤との付加反応により2-ピロリノンが得られることを見出している(J.Organomet.Chem.2007, 692, 579-584 ; J.Org.Chem.2008, 73, 9174-9176.)。反応にはアルケンや芳香族化合物、アルキン、アルコールを始め、広範な求核剤が適用可能であり、5位にそれらが導入された2-ピロリノンを収率よく得ることができた。このようにカルボニル-エン-ニトリル化合物は、種々の含窒素環状化合物を合成する際の前駆体として有用であるが、それらの立体選択的な合成法の報告は限られていた。そこで本年度は、それらの合成中間体となりうるβ-ブロモアクリロニトリルの簡便合成法として、ハロゲン化シアンのアルキンへの付加反応を検討した。その結果、塩化ガリウム触媒を用いることにより、アルキンに対し、シアノ臭素化反応が位置、及び立体選択的に進行することを見出した。得られたβ-ブロモアクリロニトリル化合物は、パラジウム触媒を用いたカップリング反応により、種々の置換基を有するアクリロニトリル化合物へと立体特異的に変換することができ、ベンゾイルスズ化合物との反応により、カルボニル-エン-ニトリル化合物を得ることにも成功した。

This is the case for the copper catalyst of the present applicant (J. Organomet.Chem.2007, 692, 579-584 ; J.Org.Chem.2008, 73, 9174-9176.). For example, if you want to use a 5-position nuclear reactor, you can use a 5-position nuclear reactor to generate a 2-position nuclear reactor. A report on the synthesis of stereoselective precursors of these compounds is presented. This year, the synthesis of synthetic intermediates was discussed. The results of this study were as follows: 1. The reaction of the catalyst to the reaction was carried out in the presence of a catalyst. 2. The reaction was carried out in the presence of a catalyst. A stereospecific conversion of β-butadiene-containing compounds to β-butadiene-containing compounds was successfully achieved.

项目成果

Palladium-Catalyzed Synthesis of 3-Acyl-2-aminobenzofurans via Three-Component Coupling Reactions

钯催化三组分偶联反应合成3-酰基-2-氨基苯并呋喃

• 发表时间: 2008
• 作者: 村井征史;香村健太郎;大江浩一
• 通讯作者: 大江浩一

ガリウム触媒によるアルキンのブロモシアノ化反応

镓催化的炔烃溴氰化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 村井征史;三木康嗣;大江浩一;波多野涼
• 通讯作者: 波多野涼

A New Entry to 3-Acyl-2-aminobenzofurans : Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-(Cyanomethyl) phenyl Esters

3-酰基-2-氨基苯并呋喃的新进展：钯催化 2-(氰甲基) 苯基酯的环异构化

• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemical Communications (掲載決定済)
• 作者: 村井征史;三木康嗣;大江浩一
• 通讯作者: 大江浩一

Atom-efficient Synthesis of α-Alkylidene-N-furylimines via Catalytic Vinylcarbene- transfer Reactions to Carbonyl-ene-nitrile Compounds

通过催化乙烯基碳烯转移反应以原子效率合成 α-亚烷基-N-呋喃亚胺至羰基-烯-腈化合物

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chemical Communications 46(採録決定済)
• 作者: 村井征史;吉田翔太郎;三木康嗣;大江浩一
• 通讯作者: 大江浩一

A New Entry to 3-Acyl-2-aminobenzofurans : Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-(Cyanomethyl)phenyl Esters

3-酰基-2-氨基苯并呋喃的新进展：钯催化 2-(氰甲基)苯基酯的环异构化

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chemical Communications 45
• 作者: 村井征史;三木康嗣;大江浩一
• 通讯作者: 大江浩一