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Development and Application of Methods for Catalytic Asymmetric Synthesis of Planar-Chiral Metallocene Complexes

平面手性茂金属配合物催化不对称合成方法的开发及应用

基本信息

批准号：
20200051
负责人：
OGASAWARA Masamichi
金额：
$ 19.14万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research a proposed research project)
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

As shown in various planar-chiral metallocenylphosphine ligands, transition-metal complexes with planar chirality are useful chiral templates and have been utilized in asymmetric synthesis as chiral catalysts and chiral reagents. In spite of their usefulness, catalytic asymmetric reactions of preparing such planar-chiral compounds have bee extremely rare. In this research project, we have succeeded to develop various novel protocols of catalytically preparing planar-chiral metallocene derivatives in high enantiomeric purity. The methods we have developed include kinetic resolution of racemic planar-chiral metallocenes as well as asymmetric desymmetrization of planar-prochiral phosphaferrocenes. We have also demonstrated that our methods can be applicable to kinetic resolution of planar-chiral (η^6-arene)chromium complexes, indicating potential versatility of the protocols.

在各种平面手性金属-茂烯基膦配体中，具有平面手性的过渡金属配合物是有用的手性模板，在不对称合成中被用作手性催化剂和手性试剂。尽管它们很有用，但制备这种平面手性化合物的催化不对称反应非常罕见。在这个研究项目中，我们已经成功地开发了各种新的方案，催化制备平面手性茂金属衍生物的高对映体纯度。我们开发的方法包括外消旋平面-手性茂金属的动力学拆分以及平面-前手性磷二茂铁的不对称脱对称。我们还证明了我们的方法可以适用于平面手性（η^6-芳烃）铬配合物的动力学分辨率，表明了该方案的潜在通用性。

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

不斉閉環メタセシス反応を用いた非対称1,2-ジアリルメタロセンの速度論分割

利用不对称闭环复分解反应动力学拆分不对称 1,2-二烯丙基茂金属

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Masaki Iimura;Tatsuhiro Shichijo;Toru Hokari;荒江祥永
通讯作者：
荒江祥永

Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis of 1,1'-Diallylmetallocenes : Catalytic Asymmetric Synthesis of Planar-Chiral Metallocenes

钼催化 1,1-二烯丙基茂金属的不对称闭环复分解 : 平面手性茂金属的催化不对称合成

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ogasawara;M.
通讯作者：
M.

Synthesis of Cyclic Allenes and Allenophanes by Palladium-Catalyzed Cyclization of Malonate-Tethered 2-Bromo-1,3-dienes

钯催化丙二酸束缚 2-溴-1,3-二烯环化合成环状二烯和二烯芬

DOI：
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
0
作者：
Masuda;S.;Ikeda;R.;Masuda;T.;Hashimoto;H.;Tsuchiya;T.;Kojima;H.;Nomata;J.;Fujita. Y.;Mimuro;M.;Ohta;H. and Takamiya;K;一尾裕章
通讯作者：
一尾裕章

合成有機化学反応機構によるアプローチ(原著:Parashar, R.K.Reaction Mechanisms in Organic Synthesis, Wiley Interscience)

合成有机化学反应机理方法（原作者：Parashar、R.K.Reaction Mechanisms in Organic Synthesis、Wiley Interscience）