Development of novel chiral ligands based on dienic helical chiralityand their application in asymmetric synthesis

基于二烯螺旋手性的新型手性配体的开发及其在不对称合成中的应用

• 批准号: 19550099
• 负责人: OGASAWARA Masamichi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550099/
• 关键词: 螺旋不斉; ホスフィン; ジエン; 不斉配位子; 不斉合成; ボスフィン; 遷移金属錯体; 均一系触媒; 光学分割; エナンチオマー; ラセミ体

本研究では、立体配座の自由度を規制した共役ジエン構造に基づく螺旋不斉を基とする新規ジホスフィン配位子を設計し、その合成を行った。得られたラセミ体の化合物は、キラルHPLCにより熱的に安定な2つのエナンチオマーに分割することがでた。さらには、ジホスフィンオキシドを2つのエナンチオマーに効率良く分割する手法を見出した。一方、ジホスフィンオキシドのシランによる還元では炭素ーリン結合の開裂がおこり、目的とするホスフィンを得る事はできなかった。光学活性ジホスフィンオキシドを、不斉有機触媒としてアリルシランによる不斉アリル化に応用し、優れた不斉誘起能があることを見出した。

In this study, the degree of freedom of stereo ligands was regulated, and the basic structure of stereo ligands was designed and synthesized The compounds of the above compounds were isolated by HPLC and characterized by IR, MS, MS, MS The best way to do this is to open the door. A square, a square, a square Optically active organic catalysts can be used in a variety of ways.

项目成果

Palladium-catalyzed synthesis of endocyclic allenes and their application in stereoselective [2 + 2]cycloaddition with ketenes.

• DOI: 10.1021/ol802280c
• 发表时间: 2009-05
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: M. Ogasawara;A. Okada;K. Nakajima;Tamotsu Takahashi

Catalytic Asymmetric Synthesis of Planar-Chiral Ferrocene Derivatives and Their Application to Optically Active Polymers

平面手性二茂铁衍生物的催化不对称合成及其在光学活性聚合物中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: Ogasawara;M
• 通讯作者: M

面不斉メタロセンの触媒的不斉合成と光学活性メタロセン・ポリマー合成への応用

平面手性茂金属的催化不对称合成及其在光学活性茂金属聚合物合成中的应用

• 发表时间: 2008
• 作者: Ogasawara;M;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原正道
• 通讯作者: 小笠原正道

Mo-Catalyzed Asymmetric Metathesis Routes to Planar-Chiral Ferrocene Derivatives

Mo 催化不对称复分解制备平面手性二茂铁衍生物的路线

• 发表时间: 2007
• 作者: Ogasawara;M;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道
• 通讯作者: 小笠原 正道

Palladium-Catalyzed Synthesis of Cyclic Allenes: Scope and Limitation

钯催化环烯的合成：范围和限制

• 发表时间: 2007
• 作者: Ogasawara;M;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;小笠原 正道;岡田 敦
• 通讯作者: 岡田 敦