Synthese und Reaktivität von permetallierten Oniumionen und Methananaloga mit planartetrakoordinierten Hauptgruppenelementen

平面四配位主族元素全金属化鎓离子和甲烷类似物的合成及反应性

• 批准号: 5369977
• 负责人: Professor Dr. Matthias Drieß
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Metallorganische Chemie und Anorganische Materialien
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2001-12-31 至 2009-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5369977?language=en
• 关键词: Synthese; und; Reaktivit; von; permetallierten

Bekannterweise sind das Kohlenstoffatom im Methan und die isovalenzelektronischen Hauptgruppenatome E in ER4-Molekülen tetraedrisch koordiniert. Das etablierte Tetraeder-Strukturmodell, das von van't Hoff und Le Bel vor 127 Jahren postuliert wurde, war die Geburtsstunde der dreidimensionalen Stereochemie und Konformationsanalyse. Den traditionellen Vorstellungen zum Trotz suchten Synthesechemiker aber schon lange nach Möglichkeiten, um auch Methanderivate und ER4-Moleküle mit planarvierfach koordinierten Hauptgruppenelementen E (sogenannte "anti van't Hoff-Le Bel" Verbindungen) herstellen zu können. Während solche "Ausreissermoleküle" im Fall des Kohlenstoffs in den letzten Jahren vielfach realisiert werden konnten, existierte bis zur Kurzem kein strukturell gesichertes Beispiel für ein isoelektronisches Teilchen mit anderen Hauptgruppenelementen. Entsprechende Moleküle wären aber für genauere Bindungsmodelle von elektronenreichen Molekülen und neuartige Struktur-Reaktivitätsbeziehungen von grossem Nutzen. Aufbauend auf der erst kürzlich von uns berichteten Synthese des ersten planar-koordinierten Phosphoniumions PR4+ und seines Arsenhomologs AsR4+ (R = metallorganischer Ligand des Zirconiums), sollen in diesem Vorhaben zunächst univerelle, einfache Synthesemethoden für planare Oniumionen ER4+ der anderen Elemente der Stickstoffgruppe (Stickstoff, Antimon, Bismut), planare Silan-, German und Stannanderivate ER4 (E = Silicium, Germanium, Zinn) und die ersten isoelektronischen planaren Anionen ER4- des Bors und Aluminiums entwickelt werden. Die neuen Verbindungsklassen erscheinen auch hinsichtlich ihres Synthesepotenzials vielversprechend, wobei beispielsweise die Oniumionen ER4+ als Superelektrophile und potentielle Lewis-Säurekatalysatoren bei der regioselektiven Bindungsaktivierung nützlich sein könnten.

Bekannterweise sind das Kohlenstofftom in metan and die isvalenzelektronischen Hauptgruppenatome E in ER4-Molekülen teredrisch Koordiniert.这是一个立体模型，它是一个立体化学和信息分析的工具。传统的Vorstellungen zum Trotz这样合成了一种类似于Schon lange nach Möglichkeiten，以及ER4-Moleküle MIT Planarvierfach koordinierten Hauptgruppenelementen E(sgenannte“anti van‘t Hoff-Le Bel”Verbindungen)herstellen zu können的化合物。在此之前，我们的工作主要集中在以下几个方面：一是从现在开始，到目前为止，已经存在了两个或两个以上的项目，一个是项目，一个是项目。Etsprechende Moleküle wären aber für genauere BindungsModel le von elektronenreichen Molekülen and neuartige Strukur-Reaktiitätsbeziehungen von grossem Nutzen.这些平面金属膦离子PR4+和砷的同系物AsR4+(R=金属组织者配体和锆氧化物)、Sollen in Diesem Vorhaben zunächst大学的Sollen in Diesem Vorhaben zunächst大学合成了Oniumion en ER4+der Stickstoffgruppe(Stickstoff，Antimon，Bimut)，Platare Stickstoffgruppe(Stickstoff，Antimon，Bimut)，Platare Stickstoffgruppe(E=Silicium，Germanium，Zinn)和Isosten istronisen De Anion en ER4-des Bors Aluminiwickelden。这是一种新的综合技术，它是一种新的技术，是一种新的技术，它是一种新型的技术。