Synthese und Reaktivität von permetallierten Oniumionen und Methananaloga mit planartetrakoordinierten Hauptgruppenelementen

Bekannterweise和das Kohlenstoffatom in Methan和die isovalenelektronischen hauptgruppenatomome E in er4 - molek<e:1> len tetraedrisch coordiniert。《四面体结构模型的建立》，《范霍夫与勒贝尔的研究》[j]，《三维立体化学与构象分析》。Den traditionellen Vorstellungen zum Trotz suchten Synthesechemiker aber schon lange nach Möglichkeiten, um auch Methanderivate and er4 - molek<e:1>, le mit planarvierfach koordinierten hauptgruppenementen E (sogenannte "anti van't Hoff-Le Bel" verindungen) herstellen zu können。Während solche " ausreissermolek<e:1> " im Fall des Kohlenstoffs in den letzten Jahren vielfach realisiert werden kontenen, existtitite bis zur Kurzem kein strukturrell gesichertes Beispiel f<e:1> r in isoelektronisches Teilchen mit anderen Hauptgruppenelementen。Entsprechende molek<e:1> wären aber f<e:1> r genauere Bindungsmodelle von elektronenreichen molek<e:1> len und neuartige Struktur-Reaktivitätsbeziehungen von grossem Nutzen。Aufbauend auf der erst krzlich von ununberichteten合成des ersten平面配位磷离子PR4+和seines砷同质物AsR4+ (R = metallorganischer Ligand des zirconums), sollen in diesem Vorhaben zunächst univerelle， einfache合成方法f<s:1>平面onumionen ER4+ der anderen元素der stickstoffgrouppe (Stickstoff, Antimon, Bismut), planare Silan-, German und stannderiate ER4 (E = silum, Germanium，锌和铝等电子器件的设计。Die neuen verindungsklassen erscheinen auch hinsichtlich ihres synthesepotentials vilversprechend， bebei beispielsweise Die Oniumionen ER4+ als superelekionen和potentielle Lewis-Säurekatalysatoren beder regioselektiven Bindungsaktivierung n<s:1> tzlich sein könnten。

Bekannterweise sind das Kohlenstoffatom im Methan und die isovalenzelektronischen Hauptgruppenatome E in ER4-Molekülen tetraedrisch koordiniert. Das etablierte Tetraeder-Strukturmodell, das von van't Hoff und Le Bel vor 127 Jahren postuliert wurde, war die Geburtsstunde der dreidimensionalen Stereochemie und Konformationsanalyse. Den traditionellen Vorstellungen zum Trotz suchten Synthesechemiker aber schon lange nach Möglichkeiten, um auch Methanderivate und ER4-Moleküle mit planarvierfach koordinierten Hauptgruppenelementen E (sogenannte "anti van't Hoff-Le Bel" Verbindungen) herstellen zu können. Während solche "Ausreissermoleküle" im Fall des Kohlenstoffs in den letzten Jahren vielfach realisiert werden konnten, existierte bis zur Kurzem kein strukturell gesichertes Beispiel für ein isoelektronisches Teilchen mit anderen Hauptgruppenelementen. Entsprechende Moleküle wären aber für genauere Bindungsmodelle von elektronenreichen Molekülen und neuartige Struktur-Reaktivitätsbeziehungen von grossem Nutzen. Aufbauend auf der erst kürzlich von uns berichteten Synthese des ersten planar-koordinierten Phosphoniumions PR4+ und seines Arsenhomologs AsR4+ (R = metallorganischer Ligand des Zirconiums), sollen in diesem Vorhaben zunächst univerelle, einfache Synthesemethoden für planare Oniumionen ER4+ der anderen Elemente der Stickstoffgruppe (Stickstoff, Antimon, Bismut), planare Silan-, German und Stannanderivate ER4 (E = Silicium, Germanium, Zinn) und die ersten isoelektronischen planaren Anionen ER4- des Bors und Aluminiums entwickelt werden. Die neuen Verbindungsklassen erscheinen auch hinsichtlich ihres Synthesepotenzials vielversprechend, wobei beispielsweise die Oniumionen ER4+ als Superelektrophile und potentielle Lewis-Säurekatalysatoren bei der regioselektiven Bindungsaktivierung nützlich sein könnten.