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Synthese und Reaktivität von permetallierten Oniumionen und Methananaloga mit planartetrakoordinierten Hauptgruppenelementen

Synthese und Reaktivität von permetallierten Oniumionen und Methananaloga mit planartetrakoordinierten Hauptgruppenelementen
平面四配位主族元素全金属化鎓离子和甲烷类似物的合成及反应性
批准号:
5369977
负责人:
Professor Dr. Matthias Drieß
金额:
$0.0万
依托单位国家:
德国
项目类别:
Research Grants
财政年份:
2002
资助国家:
德国
项目状态:
已结题
起止时间:
2001-12-31 至 2009-12-31

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
Bekannterweise sind das Kohlenstoffatom im Methan and die isovalenzelektronischen Hauptgruppenatome E in ER 4-Molekülen tetraedrisch coordiniert.建立了四元结构模型,并对霍夫和勒贝尔在127年前进行了三维立体化学和构象分析。这种传统的Trotz合成方法也可以在Möglichkeiten中进行,也可以将甲烷衍生物和ER 4分子与平面的Hoff-Le Bel主元素E(即“anti van 't Hoff-Le Bel”Verbindungen)结合起来。在近几年里,在Kohlenstoffs的秋天,我们将解决“Ausreissermoleküle”问题,这是一个韦尔登的问题,但在Kurzem没有任何结构,因为Beispiel für ein isoelektronisches Teilchen mit anderen Hauptgruppenelementen。Entsprechende Moleküle wären aber für genauere Bindungmodelle von elektronenreichen Molekülen und neuartige Struktur-Reaktivitätsbeziehungen von grossem Nutzen.第一个平面配位膦离子PR 4+和砷同系物AsR 4+的合成(R =金属有机配体锆),sollen in diesem Vorhaben zunächst univerelle,einfache Synthesemethoden für planare Oniumionen ER 4 + der anderen Elemente der Stickstoffgruppe(Stickstoff,Antimon,Bismut)、平面硅烷、锗和锡衍生物ER 4(E = Silicium,Germanium,Zinn)和平面等电子阴离子ER 4-(Bors和Bisminiums)的韦尔登。新的联合体也有很大的合成潜力,这是因为ER 4+作为超嗜性和潜在的Lewis-Säurekatalysatoren在区域选择性结合中发挥了重要作用。
英文摘要
Bekannterweise sind das Kohlenstoffatom im Methan und die isovalenzelektronischen Hauptgruppenatome E in ER4-Molekülen tetraedrisch koordiniert. Das etablierte Tetraeder-Strukturmodell, das von van't Hoff und Le Bel vor 127 Jahren postuliert wurde, war die Geburtsstunde der dreidimensionalen Stereochemie und Konformationsanalyse. Den traditionellen Vorstellungen zum Trotz suchten Synthesechemiker aber schon lange nach Möglichkeiten, um auch Methanderivate und ER4-Moleküle mit planarvierfach koordinierten Hauptgruppenelementen E (sogenannte "anti van't Hoff-Le Bel" Verbindungen) herstellen zu können. Während solche "Ausreissermoleküle" im Fall des Kohlenstoffs in den letzten Jahren vielfach realisiert werden konnten, existierte bis zur Kurzem kein strukturell gesichertes Beispiel für ein isoelektronisches Teilchen mit anderen Hauptgruppenelementen. Entsprechende Moleküle wären aber für genauere Bindungsmodelle von elektronenreichen Molekülen und neuartige Struktur-Reaktivitätsbeziehungen von grossem Nutzen. Aufbauend auf der erst kürzlich von uns berichteten Synthese des ersten planar-koordinierten Phosphoniumions PR4+ und seines Arsenhomologs AsR4+ (R = metallorganischer Ligand des Zirconiums), sollen in diesem Vorhaben zunächst univerelle, einfache Synthesemethoden für planare Oniumionen ER4+ der anderen Elemente der Stickstoffgruppe (Stickstoff, Antimon, Bismut), planare Silan-, German und Stannanderivate ER4 (E = Silicium, Germanium, Zinn) und die ersten isoelektronischen planaren Anionen ER4- des Bors und Aluminiums entwickelt werden. Die neuen Verbindungsklassen erscheinen auch hinsichtlich ihres Synthesepotenzials vielversprechend, wobei beispielsweise die Oniumionen ER4+ als Superelektrophile und potentielle Lewis-Säurekatalysatoren bei der regioselektiven Bindungsaktivierung nützlich sein könnten.
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