新規レドックス活性スピロ化合物より生成するπラジカルイオンの性質

新型氧化还原活性螺化合物产生的π自由基离子的性质

• 批准号: 10146249
• 负责人: 杉本 豊成
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146249/
• 关键词: ドナー; アクセプター; スピロ化合物; 分子内電子移動; 電気伝導性; 磁性

本研究では、2つのTTF分子や1つのTTF分子と1つの電子受容性の分子とがスピロ結合した化合物の合成をそれぞれ行い、それらの電気伝導・磁気的性質さらにはスイッチング機能について検討する。今回、テトラチアフルバレニルジチオ基とベンゼンジチオ基とがスピロ結合した化合物(1)と、ベンゼンジチオ基以外の他の置換基を有するTTFスピロ化合物の合成を試みている中で得られた、テトラチアフルバレノチオキンン-1、3-ジチオールメチド(2)との物理化学的性質および電気伝導・磁気的性質について明らかにした。ベンゼン/ヘキサンより再結晶して得られる(1)の微結晶は、(1)の1分子当たり1/4分子のベンゼンを含む。この微結晶の圧縮ペレットは、室温下で8.3×10^<-4>S・cm^<-1>の電気伝導度を示した。これは、これまでで最も高い室温電気伝導度を示した単一成分結晶の値に匹敵する。(1)が高い電気伝導度を示す原因として、電子供与性のテトラチアフルバレニルジチオ基から電子受容性基として働くベンゼンジチオ基への分子内電子移動が起こっているためと考えられるが、このことは固体ESR測定により確かめられた。ESRシグナル強度の温度依存より、電子移動の大きさは約0.2%と見積もられた。電子移動度をより増大し、室温電気伝導度をさらに向上させるために、ベシゼンジチオ基よりもより大きな電子受容能をもつ種々の置換基のTTFスピロ化合物の合成を試みたが、目的とする生成物は得られなかった。反応条件等を詳細に検討し、(1)以外のTTFスピロ化合物の合成について引続いて検討する。反応生成物の分離・同定を行ったところ、テトラリアフルバレノチオキノンメチド類が単離された。そこで、(2)について、その電子供与能、CuBr_2と1:1錯体、対アニオンとしてBF_4^-やCuCl_4^<2->をもつカチオンラジカル塩の合成を行い、それらの電気伝導・磁気的性質について検討した。

In this study, the synthesis of TTF molecules and their electron receptivity and binding properties were studied. In this paper, the compound (1) has a substitution group other than the substituent group, and the compound (2) has physicochemical properties such as electrical conductivity and magnetic conductivity. 1 molecule of (1) when 1/4 molecule of (1). The temperature and conductivity of the microcrystals were 8.3×10^<-4>S·cm^at room temperature<-1>. The highest room temperature electrical conductivity is shown by the value of a single component crystal. (1)The reason for the high conductivity of the electron is that the electron donor and electron acceptor are responsible for the intramolecular electron movement of the electron donor and electron acceptor. ESR intensity is temperature dependent, electron mobility is about 0.2%. Electronic mobility increases, room temperature electrical conductivity increases, electronic capacitance increases, and substitution groups of TTF compounds are synthesized. The reaction conditions are discussed in detail. The synthesis of TTF compounds other than (1) is discussed in detail. The separation and identification of the reaction products are discussed in detail below. (2) The electron energy supply, CuBr_2: 1:1 mismatch, BF_4: CuCl_4: CuBr_2: CuBr_4: CuBr_2: <2->CuBr

项目成果

M.Iwamatsu,K.Ueda,T.Sugimoto et al.: "Tetrathiafulvaleno-quinonemethides and-thioquinonemethides" Chemistry Letters. in press.

M.Iwamatsu、K.Ueda、T.Sugimoto 等人：“四硫富瓦烯-醌甲基化物和硫醌甲基化物”化学快报。

K.Ueda,M.Iwamatsu,T.Sugimoto et al.: "A Novel Tetrathiafulvalenoquinodimethane Derivative Exhibiting Strong Electronic Absorption in a Near-infrared Region" Chemistry Letters. 1197-1198 (1997)

K.Ueda、M.Iwamatsu、T.Sugimoto 等人：“一种在近红外区域表现出强电子吸收的新型四硫富戊烯醌二甲烷衍生物”化学快报。

M.Iwamatsu,K.Ueda,T.Sugimoto et al.: "Synthesis and Electrical Conducting Properties of Unsymmetrical Spiro Compounds Bearing a Tetrathiafulvalenyl Group" Synthetic Metals. in press.

M.Iwamatsu,K.Ueda,T.Sugimoto 等人：“带有四硫富瓦烯基团的不对称螺化合物的合成和导电性能”合成金属。

K.Ueda,T.Sugimoto,et al.: "New Spiro Donor Molecules:Bis(tetrathiafulvalenyldithio)-methane and -germane" Chemistry Letters. 461-462 (1997)

K.Ueda、T.Sugimoto 等人：“新螺供体分子：双(四硫富瓦烯基二硫代)-甲烷和-锗烷”化学快报。

K.Ueda,M.Iwamatsu,T.Sugimoto: "1,3,4,6,-Tetrathiapentalene-2-thione(or-one)-5-Spiro-2'-indan-1',3'-dione" Acta Crystallography. in press.

K.Ueda，M.Iwamatsu，T.Sugimoto：“1,3,4,6,-四硫五烯-2-硫酮(或-一个)-5-螺-2-茚满-1,3-二酮”