不斉リン原子を構成要素として用いる光学活性高分子および環状化合物の創製と機能開拓

以不对称磷原子为构成元素的光学活性聚合物和环状化合物的创建和功能开发

• 批准号: 09J03808
• 负责人: 井本 裕顕
• 金额: $ 1.79万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J03808/
• 关键词: 不斉リン; 光学活性高分子; クラウンエーテル; 不斉触媒; ヘテロ環; 不斉リン原子; 高分子錯体; 高次構造制御; 不斉ホスファクラウン; 不斉反応; オリゴホスフィン; 複核錯体

本研究では不斉リン原子を2個有する光学活性ビスホスフィン化合に着目し、これをビルディングブロックとして用いることで、主鎖に不斉リン原子を含む新規光学活性ポリマーならびに根性化合物を合成することを目的として検討を行った。本年度は特に新奇キラルリンポリマー・オリゴマーの合成、ならびにそれらの配位挙動について詳細に検討を行った。まず、光学活性ビスホスフィンを前駆体として用い、官能基変換後パラジウム錯対触媒によるカップリング反応を経て、剛直なユニットを持つキラルリンポリマーを良好な収率で得た。対応する柔軟なユニットを有するキラルリンポリマーとのキロプティカル特性を調べたところ、両者が全く逆の円二色性スペクトルを与え、鏡像関係にある高次構造を形成していることが示唆された。また、主鎖骨格に二種類の置換基を有するキラルリンオリゴマーの合成にも成功し、添加する塩基の種類によって化学選択的にリン原子に配位したボランを除去することができた。これにより、異種遷移金属を高分子-分子鎖上に配列させることが可能となった。さらに本年度は光学活性ビスホスフィンを用いたジホスファシクロヘキサンの立体特異的合成を行い、様々な置換基を有するジホスファシクロヘキサンを得ると同時に、白金錯体との反応により配位高分子の合成にも成功した。

This study で は not 斉 リ ン atomic を 2 have す る optical active ビ ス ホ ス フ ィ ン combined に mesh し, こ れ を ビ ル デ ィ ン グ ブ ロ ッ ク と し て in い る こ と で, main lock に 斉 リ を ン atoms contain む new rules on optical activity ポ リ マ ー な ら び を に root compounds synthesized す る こ と を purpose と し て 検 line for を っ た. This year は に especially novel キ ラ ル リ ン ポ リ マ ー · オ リ ゴ マ ー の synthesis, な ら び に そ れ ら の ligand 挙 dynamic に つ い て detailed に 検 line for を っ た. ま ず, optical activity ビ ス ホ ス フ ィ ン を 駆 body before と し て い, functionality, variations in after パ ラ ジ ウ ム wrong catalyst に seaborne よ る カ ッ プ リ ン グ anti 応 を 経 て, upright and outspoken な ユ ニ ッ ト を hold つ キ ラ ル リ ン ポ リ マ ー を good な た で 収 rate. 応 seaborne す る soft な ユ ニ ッ ト を have す る キ ラ ル リ ン ポ リ マ ー と の キ ロ プ テ ィ カ ル features を adjustable べ た と こ ろ, struck が full く inverse の has drifted back towards &yen; dichroism ス ペ ク ト ル を and え, mirror masato に あ を る high secondary structure formation し て い る こ と が in stopping さ れ た. ま た, Lord clavicle に two kinds の replacement base を have す る キ ラ ル リ ン オ リ ゴ マ ー の synthetic に も し success, add す る salt base の kinds に よ っ て chemical sentaku に リ ン に coordination atoms し た ボ ラ ン を remove す る こ と が で き た. <s:1> れによ を, dissimilar migrating metal を polymer - molecular lock に arrangement させる とが とが may となった. さ ら に は optical activity this year ビ ス ホ ス フ ィ ン を with い た ジ ホ ス フ ァ シ ク ロ ヘ キ サ ン の three-dimensional line specific synthetic を い, others 々 な replacement を has an す る ジ ホ ス フ ァ シ ク ロ ヘ キ サ ン を have る と に at the same time, platinum misprinted と の anti 応 に よ り coordination polymer synthetic に の も successful し た.

项目成果

Synthesis of Optically Active Polymer with P-Stereogenic Phosphine Units

具有对位立体膦单元的光学活性聚合物的合成

• 发表时间: 2010
• 期刊: Macromolecular Rapid Communications (印刷中)
• 作者: Yasuhiro Morisaki;Kentaro Suzuki;Hiroaki Imoto;Yoshiki Chujo
• 通讯作者: Yoshiki Chujo

不斉ホスフィン化合物を利用した環状リン化合物の立体制御合成

使用不对称膦化合物立体控制合成环状磷化合物

• 发表时间: 2009
• 作者: Yasuhiro Morisaki;Hiroaki Imoto;Yuko Ouchi;Yoshiki Chujo;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹
• 通讯作者: 井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹

Synthesis of enantiomerically pure P-stereogenic diphosphacrowns and their palladium complexes.

• DOI: 10.1021/jo1024442
• 发表时间: 2011-02
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: Y. Morisaki;Hiroaki Imoto;K. Hirano;Tamio Hayashi;Y. Chujo

不斉リン原子を用いた光学活性高分子の合成および高次構造

使用不对称磷原子的光学活性聚合物的合成和高阶结构

• 发表时间: 2011
• 作者: 井本裕顕;森崎泰弘;中條善樹
• 通讯作者: 中條善樹

Synthesis and Properties of Oligophenylene-layered Polymers

低聚苯撑层状聚合物的合成与性能

• 发表时间: 2009
• 期刊: Macromolecular Rapid Communications 30
• 作者: Srisawat;et al.;森崎泰弘
• 通讯作者: 森崎泰弘