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金属配位により光学活性高分子が織り成す空間制御

光学活性聚合物通过金属配位产生的空间控制

基本信息

批准号：
19027028
负责人：
森崎泰弘
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027028/
关键词：
光学活性高分子リン原子金属配位不斉高次構造

项目摘要

天然高分子の多くは不斉炭素を骨格に有する光学活性ポリマーであり、それらが織り成す高次構造が高度な機能に大きく影響している。近年、不斉反応の繰り返しによる光学活性ポリマーの合成や、一方向巻きらせんに代表されるポリマーの高次構造を制御する研究が盛んに行われているが、ポリマー主鎖に不斉ヘテロ原子を有する光学活性ポリマーの合成例はほとんど報告されていない。特に、本研究でとりあげる不斉リン原子を有するポリマーの合成例は皆無である。そのような中、我々は不斉リン原子を2個有する化合物(S,S)-1に着目し、(S,S)-1をビルディングブロックとして用いることで、主鎖に不斉リン原子を含む新規光学活性ポリマーならびにデンドリマーを合成することを目的として検討を行ってきた。本年度の研究では、その過程において、(S,S)-1を段階的に反応させていくことにより、不斉リン原子を4,6,8,12個有する光学活性オリゴマーならびに環状化合物をそれぞれ合成単離することに成功した。不斉リン原子を4個有するオリゴマーが低分子としての性質を示すのに対し、不斉リン原子を6個有するオリゴマーは低分子アモルファスとして挙動し、不斉リン原子を8個以上有するオリゴマーはポリマーとしての性質を示すことが明らかになった。また、(S,S)-1に対して2.2当量のsec-BuLiを用いて反応を行うことにより、(S,S)-1が分子内環化したtrans体の6員環化合物が良好な収率で得られた。これまでに六員環ビスホスフィンのcisおよびtrans体を立体選択的に作り分けた例は無く、本手法によりtrans体を立体特異的に合成することが可能となった。ビスホスフィンtrans-4はキレート配位子としての利用や、遷移金属配位による三次元ネットワーク構造を構築する上で有力なビルディングブロックとして期待できる。

Natural polymers have high optical activity and high molecular weight. In recent years, the synthesis of optically active molecules has been studied. In particular, this study does not have any atomic examples. The compound (S,S)-1 contains two atoms, and the compound (S,S)-1 contains two atoms. This year's research on the process of synthesis of (S,S)-1,4-di-methyl-3-(4-di-methyl-3-yl)-3-(4-di-methyl-3-yl)-4-(4-di-methyl-4-yl)-4-(4-di-methyl-4-yl)-4-(4-di-4-yl)-4-(4-di-4-di-methyl-yl)-4-(4-di-4-(4-di-methyl-yl)-4-(4-di-4-(4-di-methyl-yl)-4-(4- The four atoms have the same properties as the six atoms have the same properties as the four atoms have the same properties as the six atoms have the same properties. Good yields of 6-membered ring compounds with (S, S)-1-trans structure were obtained. This method is based on the three-dimensional synthesis of the six-membered ring and the three-dimensional synthesis of the trans. The use of trans-ligand 4 in the construction of three-dimensional structures is a powerful tool for the development of new structures.

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

キラルリン原子を主鎖に有する新規光学活性ポリマーおよび環状リン化合物の合成

主链具有手性磷原子的新型光学活性聚合物和环状磷化合物的合成

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
0
作者：
Y. Tsuji;T. Fujihara;大内優子・森崎泰弘・中條善樹
通讯作者：
大内優子・森崎泰弘・中條善樹

不斉リン原子を有する新規光学活性マクロサイクルの合成

具有不对称磷原子的新型光学活性大环化合物的合成

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Morisaki;Y. ; Saito;K. ; Imoto;H. ; Suzuki;K. ; Ouchi;Y. ; Chujo;Y.;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;鈴木健太郎・井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;鈴木健太郎・井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;森崎泰弘・大内優子・井本裕顕・中條善樹;Teruyuki Kondo;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;Hiroki Miura;鈴木健太郎・井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹;近藤輝幸;齋藤研一・森崎泰弘・中條善樹;Teruyuki Kondo;井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹
通讯作者：
井本裕顕・森崎泰弘・中條善樹

不斉リン原子を有するビスホスフィン型新規モノマーを用いた重合

使用具有不对称磷原子的新型双膦型单体进行聚合