単一分子触媒の複合機能を活用した新規付加環化反応の開発

利用单分子催化剂的多种功能开发新的环加成反应

• 批准号: 09J07999
• 负责人: 北條 大樹
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J07999/
• 关键词: ロジウム; カスケード反応; [4+2]付加環化反応; 芳香環化反応; アルキン; アルキニルアルデヒド; ナフトール; フェノール; カチオン性ロジウム錯体; 芳香環化; σ結合活性化; π結合活性化; アルデヒド; カルボニル化合物; 結合活性化反応; 銀; 付加環化反応

本年度は、アルキニルアルデヒドとアルキンとを用いた[4+2]付加環化反応と引き続く芳香環化反応による、フェノール誘導体の合成反応を研究した。本研究では簡便に合成可能なアルキニルアルデヒドと、容易に入手可能なアルキンに、カチオン性ロジウム錯体触媒を作用させることで温和な条件下で[4+2]付加環化反応が進行し、さらに生成物の芳香環化反応が進行することで、フェノール及びナフトール誘導体が高効率的に得られることを見出した。またフェノール、ナフトール誘導体のみならず、興味深い構造を有するフェナントレノール、トリフェニレノール誘導体の合成を達成した。さらに、本反応を活用して第二世代グラブス触媒による閉環メタセシス反応を組み合わせることで、合成困難なクリセン骨格を有する化合物の合成へと応用を展開した。本研究により、これまで脂肪族アルキニルアルデヒドである4-アルキナールと、芳香環架橋を有するアルキニルアルデヒドである2-アルキニルベンズアルデヒドに限定されていた、[4+2]付加環化反応の基質適用範囲の拡大を達成した。また、アルキニルアルデヒドにカチオン性ロジウム錯体触媒を作用させることで生成する5員環アシルロダサイクル中間体を鍵中間体として利用した、新規のカスケード反応の開発を達成した。本研究は、簡便に合成可能なアルキニルアルデヒドと、容易に入手可能なアルキンとから、芳香環を構築することのできる大変意義深い反応であると言える。

This year, we need to pay for the environmental protection and environmental protection in the current year. The fragrance, environmental protection, environmental protection and synthesis of chemical compounds have been studied. In this study, it is possible that the synthesis of chemical compounds may be carried out under mild conditions, and the products will be treated in the presence of aromatics and aromatics. Please tell me that you have a high rate of health problems. Please tell me that you have a lot of trouble, and that you have a lot of trouble. The active use of the second generation catalyst in the second generation, the synthesis of compounds in the bone lattice, the synthesis of the compound, the synthesis of the compound, the synthesis of the compound and the synthesis of the compound. In this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. in this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. in this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. in this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. in this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. in this study, aliphatic compounds and aliphatic compounds were used in this study. In order to make full use of the information in the middle of the system, please do not use the information system to make use of the information, the information system, the system. In this study, it is possible that the synthesis of stool may be difficult, easy to start, and fragrance may have a deep meaning.

项目成果

Enantioselective Lactonization of 2-Alkynylbenzaldehydes with Cyclic Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Cationic Ag(I)and Rh(I)Complexes

阳离子 Ag(I) 和 Rh(I) 配合物催化 2-炔基苯甲醛与环状二羰基化合物的对映选择性内酯化反应

• 发表时间: 2009
• 作者: 北條大樹;田中健
• 通讯作者: 田中健

Synthesis of substituted 6-imino-2-piperidinones by Rh-catalyzed [4+2] annulation of 4-alkynals with carbodiimides

• DOI: 10.1016/j.tet.2009.06.115
• 发表时间: 2009-10-31
• 期刊: TETRAHEDRON
• 影响因子: 2.1
• 作者: Tanaka, Ken;Mimura, Marina;Hojo, Daiki
• 通讯作者: Hojo, Daiki

カチオン性遷移金属錯体触媒を用いたп及びо結合の連続活性化を経由する光学活性ラクトン誘導体の合成

使用阳离子过渡金属络合物催化剂连续活化п和о键合成光学活性内酯衍生物

• 发表时间: 2009
• 作者: 北條大樹;田中健
• 通讯作者: 田中健

Synthesis of Chiral Tetrasubstituted Alkenes by an Asymmetric Cascade Reaction Catalyzed Cooperatively by Cationic Rhodium(I) and Silver(I) Complexes

• DOI: 10.1002/anie.200904024
• 发表时间: 2009-01-01
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Hojo, Daiki;Noguchi, Keiichi;Tanaka, Ken
• 通讯作者: Tanaka, Ken

ロジウム-銀複合触媒を用いたカスケード反応によるらせん及び中心不斉を有する4置換アルケンの不斉合成

铑银复合催化剂级联反应不对称合成具有螺旋和中心手性的4位取代烯烃

• 发表时间: 2009
• 作者: 北條大樹;田中健
• 通讯作者: 田中健