Development of Synthetic Procedure of Allylamines via Oxidative Cyclization on Nickel and Unique Nickel/Aluminum Transmetalation

镍氧化环化和独特的镍/铝金属转移合成烯丙胺工艺的开发

• 批准号: 21750102
• 负责人: OHASHI Masato
• 金额: $ 2.91万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21750102/
• 关键词: ニッケル; 酸化的環化; アルミニウム; 金属置換反応; アリルアミン

Aza-aluminacyclopentenes, which serve a useful precursor for γ-substituted allylamines, were catalytically prepared from novel Ni-mediated three-component cyclocondensation reaction of an alkyne, an imine, and AlMe3. In this reaction, azanickelacycle generated by the oxidative cyclization of an alkyne and an imine is a key intermediate. On the other hand, the use of Me_2AlOTf as an additive allowed the oxidative cyclization of an aldehyde and an alkyne with nickel(0) to give an oxanickelacyclopentene, treatment of which with AlMe_3 yielded the corresponding oxaaluminacyclopentene.

通过镍催化的炔、亚胺和AlMe 3的三组分环缩合反应，合成了一种新型的氮杂铝环戊烯，它是合成γ-取代烯丙基胺的前体.在该反应中，由炔和亚胺氧化环化生成的氮杂镍杂环是关键中间体。另一方面，以Me_2AlOTf为添加剂，使醛和炔与镍（0）发生氧化环化反应，生成氧杂镍环戊烯，再与AlMe_3反应生成相应的氧杂铝环戊烯。

项目成果

10族遷移金属上でのテトラフルオロエチレンのC-F結合活性化

10族过渡金属上四氟乙烯的C-F键活化

• 发表时间: 2011
• 作者: Endo;K.;Tanaka;K.;Ogawa;M.;Shibata;T.;大橋理人・神原將・生越専介
• 通讯作者: 大橋理人・神原將・生越専介

ニッケル触媒を用いたメチレンシクロプロパン誘導体の[3+3]環化二量化反応

[3+3]镍催化剂下亚甲基环丙烷衍生物的环二聚反应

• 发表时间: 2010
• 作者: M.Nakamura;Y.Tominaga;谷口智昭・大橋理人・生越専介
• 通讯作者: 谷口智昭・大橋理人・生越専介

Ni(0)触媒を用いたエノンとアルキンの[2+2+2]環化付加によるシクロヘキセン誘導体の選択的合成

Ni(0)催化剂烯酮和炔烃[2+2+2]环加成选择性合成环己烯衍生物

• 发表时间: 2010
• 作者: 北島峻輔;大江祥元;中村美月;富永洋一;宮川智史・田代憲史・佐嘉田理恵・岡内辰夫・北村充;西村章・大橋理人・生越専介
• 通讯作者: 西村章・大橋理人・生越専介

Ni(0)を触媒とするメチレンシクロプロパン誘導体の選択的[3+3]環化二量化

Ni(0)催化剂选择性[3+3]环化二聚亚甲基环丙烷衍生物

• 发表时间: 2010
• 作者: Kuninobu;Y.; Iwanaga;T.; Nishi;M.; Takai;K.;谷口智昭・大橋理人・斎藤慎一・生越専介
• 通讯作者: 谷口智昭・大橋理人・斎藤慎一・生越専介

Ni(0)触媒存在下、アルキン・アルデヒド・AIMe3の環化縮合反応

Ni(0)催化剂存在下炔烃、醛类和AIMe3的环化缩合反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Kuninobu;Y.; Ureshino;T.; Yamamoto;S.-i.; Takai;K.;西城宏樹・新居知哉・大橋理人・生越専介
• 通讯作者: 西城宏樹・新居知哉・大橋理人・生越専介