不飽和有機分子の酸化的環化による高原子価有機金属錯体の合成
不饱和有机分子氧化环化合成高价有机金属配合物
基本信息
- 批准号:15036228
- 负责人:
- 金额:$ 1.28万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
- 财政年份:2003
- 资助国家:日本
- 起止时间:2003 至 无数据
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
0価パラジウム前駆錯体Pd_2(dba)_3をO-クロラニルおよびノルボルネンとアセトン中室温で30分攪拌する簡便な操作により、これらの不飽和有機分子が二重に酸化的環化した結果、C2対称なスピロ環骨格を有する4価パラジウム錯体が一挙に形成された。THFより再結晶して得られた単結晶のX線解析を行ったところ、1分子のTHFを含む歪んだ三方両錘型構造を有することがわかった。更に、エーテル錯体をピリジンに溶解し室温で30分間攪拌し、再結晶を行ったところ、二つのテトラクロロベンゼン環がノルボルナン環の方向に倒れて配位空間を広げ、その結果2分子のピリジンが取り込まれた八面体型構造を有する錯体が生成した。4価パラダスピロ環錯体の形成には、強力な酸化作用を有するO-クロラニルと歪んだ二重結合を持つノノレボルネンの組み合わせが重要な意味を持つ。O-クロラニル以外のO-キノン類を用いても同様の錯体は得られず、また、p-キノンを用いると新規複核0価錯体が得られた。ノルボルネンに代えて1,5-シクロオクタジエンをO-クロラニルとともに反応させた場合には、2価パラジウムカテコーレート錯体が得られ、ノルボルネン誘導体としても、ベンゾノルボルナジエンのみが4価錯体を与えることが判明した。4価パラジウムスピロ環錯体において、THF酸素-パラジウム結合距離は2.3751(14)Åと比較的長く、弱い配位結合で保持されていると考えられる。実際、THF-d_8中では安定であるが、CDCl_3溶液中ではTHF配位子を配位圏外に放出し、室温で徐々に分解する。一方、ベンゾノルボルナジエン由来のTHF錯体も、結晶および溶液状態で同様の挙動を示すが、ノルボルネン由来の錯体に比べてかなり安定性が向上し、CDCl_3溶液中であっても室温では分解にくいことを明らかにした。
Before 0 価 パ ラ ジ ウ ム 駆 misprinted Pd_2 (dba) _3 を O - ク ロ ラ ニ ル お よ び ノ ル ボ ル ネ ン と ア セ ト ン in room temperature 30 points で す stir る simple operation な に よ り, こ れ ら の unsaturated organic molecules が double に acidification of cyclization し た results, C2 said seaborne な ス ピ bone を ロ ring す る 4 価 パ ラ ジ ウ ム misprinted が a 挙 さ に formation Youdaoplaceholder0. THF よ り recrystallization し て have ら れ た 単 crystallization の X-ray line analytical を っ た と こ ろ, 1 molecular の THF を containing む slanting ん だ tripartite struck hammer type structure を have す る こ と が わ か っ た. More に, エ ー テ ル misprinted を ピ リ ジ ン に dissolved し で 30 points between mixing し at room temperature, recrystallization を っ た と こ ろ, two つ の テ ト ラ ク ロ ロ ベ ン ゼ ン ring が ノ ル ボ ル ナ ン ring の direction に pour れ て ligand space を hiroo げ, そ の results 2 molecular の ピ リ ジ ン が take り 込 ま れ た eight surface shape structural を have す る misprinted が generated し た. 4 価 パ ラ ダ ス ピ ロ ring misprinted の form に は, powerful な acidification を have す る O - ク ロ ラ ニ ル と slanting ん だ double combination を hold つ ノ ノ レ ボ ル ネ ン の group み close わ せ が important な mean を つ. O - ク ロ ラ ニ ル outside の O - キ ノ ン class を with い て も with others の misprinted は must ら れ ず, ま た, p - キ ノ ン を with い る と new rules review 0 価 misprinted が must ら れ た. ノ ル ボ ル ネ ン に generation え て 1, 5 - シ ク ロ オ ク タ ジ エ ン を O - ク ロ ラ ニ ル と と も に anti 応 さ せ た occasions に は, 2 価 パ ラ ジ ウ ム カ テ コ ー レ ー ト misprinted が have ら れ, ノ ル ボ ル ネ ン inductor と し て も, ベ ン ゾ ノ ル ボ ル ナ ジ エ ン の み が 4 価 misprinted を and え る こ と が.at し た. 4 価 パ ラ ジ ウ ム ス ピ ロ ring misprinted に お い て, THF acid - パ ラ ジ ウ ム combined with distance は 2.3751 (14) A long く と comparison, weak い coordinate bond で keep さ れ て い る と exam え ら れ る. Be international, THF - d_8 で は settle で あ る が, CDCl_3 solution で は THF ligand を ligand sha-lu に release し, room temperature で xu 々 に decomposition す る. Side, ベ ン ゾ ノ ル ボ ル ナ ジ エ ン origin の THF misprinted も, crystallization お よ び solution state で with others の 挙 dynamic を shown す が, ノ ル ボ ル ネ ン origin の misprinted に than べ て か な り stability が し upward, CDCl_3 solution で あ っ て も room-temperature で は decomposition に く い こ と を Ming ら か に し た.
项目成果
期刊论文数量(5)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Yoshihiko Yamamoto, Takayasu Arakawa, Ryuji Ogawa, Kenji Itoh: "Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations"Journal of the American Chemical Society. 125・40. 12143-12160 (2003)
Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Okawa、Kenji Itoh:“钌(II) 催化的选择性分子内 [2 + 2 + 2] 炔环三聚”,美国化学会杂志 125・40。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Yoshihiko Yamamoto, Koichi Hata, Takayasu Arakawa, Kenji Itoh: "Ru(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,2-bis(propyolyl)benzenes with monoalkynes leading to substituted anthraquinones"Chemical Communications. 11. 1290-1291 (2003)
Yoshihiko Yamamoto、Koichi Hata、Takayasu Arakawa、Kenji Itoh:“Ru(II) 催化的 1,2-双(丙酰基)苯与单炔的 [2 2 2] 环加成反应生成取代的蒽醌”化学通讯。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Yoshihiko Yamamoto, Asako Nagata, Hitomi Nagata, Ryoji Ando, Kenji Itoh: "Palladium((0)-Catalyzed Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations with Electron-Deficient Diynes and Triynes"Chemistry - A European Journal. 9・11. 2469-2483 (2003)
Yoshihiko Yamamoto、Asako Nagata、Hitomi Nagata、Ryoji Ando、Kenji Itoh:“钯((0)-催化分子内 [2 + 2 + 2] 炔环三聚反应与缺电子二炔和三炔”化学 - 欧洲期刊。9・11.2469-2483 (2003)
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
Yoshihiko Yamamoto, Takuya Ohno, Kenji Itoh: "Dinuclear Palladium(0) and Platinum(0) Complex with p-Benzoquinone and Norbornene Ligands"Organometallics. 22・11. 2267-2272 (2003)
Yoshihiko Yamamoto、Takuya Ohno、Kenji Itoh:“对苯醌和降冰片烯配体的双核钯(0)和铂(0)配合物”有机金属学22・11(2003)。
- DOI:
- 发表时间:
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
- 通讯作者:
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ journalArticles.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ monograph.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ sciAawards.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ conferencePapers.updateTime }}
{{ item.title }}
- 作者:
{{ item.author }}
数据更新时间:{{ patent.updateTime }}
山本 芳彦其他文献
山本 芳彦的其他文献
{{
item.title }}
{{ item.translation_title }}
- DOI:
{{ item.doi }} - 发表时间:
{{ item.publish_year }} - 期刊:
- 影响因子:{{ item.factor }}
- 作者:
{{ item.authors }} - 通讯作者:
{{ item.author }}
{{ truncateString('山本 芳彦', 18)}}的其他基金
新規フルオロアルキル置換4級不斉炭素構築法の開発
新型氟烷基取代季不对称碳构建方法的开发
- 批准号:
22K05110 - 财政年份:2022
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
遷移金属錯体触媒を複合化した多成分連結プロセスの開発
使用复合过渡金属络合物催化剂开发多组分偶联工艺
- 批准号:
20037018 - 财政年份:2008
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属錯体触媒反応を駆使する生体機能分子の精密合成
利用过渡金属配合物催化精确合成生物功能分子
- 批准号:
18032036 - 财政年份:2006
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
ルテニウム錯体触媒を用いる非天然型c-グリコシドの精密合成
钌配合物催化剂精密合成非天然C-糖苷
- 批准号:
17035038 - 财政年份:2005
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
遷移金属錯体触媒多成分連結法に基づく多様性指向型精密合成プロセスの開拓
基于过渡金属配合物催化剂多元偶联法的面向多样性的精密合成工艺开发
- 批准号:
17685008 - 财政年份:2005
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (A)
高機能メタラシクロペンタジエン錯体触媒の開発
高性能金属环戊二烯配合物催化剂的研制
- 批准号:
14750677 - 财政年份:2002
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
前・後周期遷移金属ハイブリッド錯体触媒の創製による精密触媒反応の開拓
通过创建前循环和后循环过渡金属混合络合物催化剂来开发精密催化反应
- 批准号:
12750760 - 财政年份:2000
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
数式処理による代数曲線のヤコビ多様体の整数論
通过数学处理的代数曲线雅可比簇数论
- 批准号:
10874004 - 财政年份:1998
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Exploratory Research
低原子価チタン錯体を用いる新規還元的ラジカル環化反応の開発
使用低价钛配合物开发新型还原自由基环化反应
- 批准号:
09750947 - 财政年份:1997
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
アーベル多様体の整数論
阿贝尔簇数论
- 批准号:
04640058 - 财政年份:1992
- 资助金额:
$ 1.28万 - 项目类别:
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)