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不飽和有機分子の酸化的環化による高原子価有機金属錯体の合成

不饱和有机分子氧化环化合成高价有机金属配合物

基本信息

批准号：
15036228
负责人：
山本芳彦
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

0価パラジウム前駆錯体Pd_2(dba)_3をO-クロラニルおよびノルボルネンとアセトン中室温で30分攪拌する簡便な操作により、これらの不飽和有機分子が二重に酸化的環化した結果、C2対称なスピロ環骨格を有する4価パラジウム錯体が一挙に形成された。THFより再結晶して得られた単結晶のX線解析を行ったところ、1分子のTHFを含む歪んだ三方両錘型構造を有することがわかった。更に、エーテル錯体をピリジンに溶解し室温で30分間攪拌し、再結晶を行ったところ、二つのテトラクロロベンゼン環がノルボルナン環の方向に倒れて配位空間を広げ、その結果2分子のピリジンが取り込まれた八面体型構造を有する錯体が生成した。4価パラダスピロ環錯体の形成には、強力な酸化作用を有するO-クロラニルと歪んだ二重結合を持つノノレボルネンの組み合わせが重要な意味を持つ。O-クロラニル以外のO-キノン類を用いても同様の錯体は得られず、また、p-キノンを用いると新規複核0価錯体が得られた。ノルボルネンに代えて1,5-シクロオクタジエンをO-クロラニルとともに反応させた場合には、2価パラジウムカテコーレート錯体が得られ、ノルボルネン誘導体としても、ベンゾノルボルナジエンのみが4価錯体を与えることが判明した。4価パラジウムスピロ環錯体において、THF酸素-パラジウム結合距離は2.3751(14)Åと比較的長く、弱い配位結合で保持されていると考えられる。実際、THF-d_8中では安定であるが、CDCl_3溶液中ではTHF配位子を配位圏外に放出し、室温で徐々に分解する。一方、ベンゾノルボルナジエン由来のTHF錯体も、結晶および溶液状態で同様の挙動を示すが、ノルボルネン由来の錯体に比べてかなり安定性が向上し、CDCl_3溶液中であっても室温では分解にくいことを明らかにした。

In the previous Pd_2 (dba) _ 3 error body, the temperature was 30 minutes at room temperature and the temperature was 30 minutes. The results of the environmental test of double acidification of organic molecules and organic molecules, and the results of the environmental test results of double acidification of organic molecules in the ambient air at room temperature of 30 minutes were used in the laboratory. The results of THF analysis show that the X-ray analysis of the X-ray diffraction results show that one molecule of THF contains three-party structure, and that one molecule of DNA contains three-party structure. The temperature is 30 minutes, the temperature, the temperature, the 4. Because of the formation of the wrong body, the strong acidizing effect, the double combination of the system and the system means that the system is important. In addition to the error type, you can get a copy of the error by using the new rule copy of the wrong body. I don't know if there are any errors in the system. I don't know what to do. I don't know. I don't know what to do. 4. The combination of long and weak coordination of THF acid and THF acid with a distance of 2.3751 (14) is very important to maintain the accuracy of this method. Diazepam in THF-d_ 8, ligand of THF ligand in CDCl_3 solution, release of ligand and decomposition at room temperature. On the one hand, the cause of the problem is caused by THF, the solution state of the solution is the same as that of the same, the cause of the error is higher than the stability of the solution, and the temperature decomposition of the solution in CDCl_3 solution is sensitive to the temperature.