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ジオールの酸素酸化による中員環以上のラクトン合成を目指した環境調和型触媒の設計

二醇氧氧化合成大环或大环内酯的环保催化剂设计

基本信息

批准号：
10J01438
负责人：
能島明史
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は、1,6-ヘキサンジオールからε。カプロラクトンへの酸化反応における反応条件の最適化を行った。塩基性無機結晶であるHTの表面上に固定化した金ナノ粒子(Au/HT)が1,6-ヘキサンジオールの酸化反応において、ε-カプロラクトンを良好な収率、選択性で与えることを見出した。反応条件を最適化したところ酸素5気圧下、150℃において最も高い効率で生成物のラクトンを生成し、2時間で収率42%(選択率45%)を得た。なお、他の固定化金ナノ粒子触媒を用いて本反応を行なっても、生成物の収率は20%以下であった。Au/HTの高活性は金ナノ粒子、HT担体の表面塩基点の協奏効果によるものであることを明らかにした。また、Au/HTの金ナノ粒子と表面塩基点との協奏効果を利用することによって、水素を還元剤としてアリル化合物から末端アルケンへの水素化分解反応を効率よく促進することを新たに見出した。さらに、Au/HTで発現した協奏効果は分子上酸素を酸化剤としたアミンの酸化的カルボニル化反応に応用でき、ダブルカルボニル化・シクロカルボニル化によって対応するオキサミドやオキサゾリノンを高収率・高選択的に与えた。他の貴金属(Pd、Rh、Ru、Pt)ナノ粒子固定化触媒を用いても本反応は全く進行しないことから、本触媒能は金ナノ粒子に特有である。これらの2例は分子状酸素のみを酸化剤とした酸化的カルボニル化反応を実現した世界で初めての例であり、当該研究分野を著しく発展させたことは高く評価できる。さらにAu/HTは反応終了後、ろ過により容易に分離・回収可能で、活性、選択性の低下なく再使用できた。

This year, one hundred and six years ago, there is no shortage of money in this year. This is the most important step in the process of acidizing. The immobilized metal particles (Au/HT) are immobilized on the surface of the HT. 6-immobilized metal particles (Au/HT) are acidified and acidified, the ε-metal particles are good, and the optional ones are available. Under the optimal conditions, the highest temperature of the product was 42% at 150 ℃ and 42% at 2 ℃ (45% of the selection rate). The immobilization of gold, the particle catalyst, and the product ratio of less than 20% are used in this paper. Au/HT highly active gold particles, HT carrier surface base point coordination results. The base point of the surface of Au/HT gold particles is the base point. The coordination results are obtained by the use of water and water elements, the end of the compound, the decomposition of water, the reverse decomposition of water and the rate of hydrolysis. The results show that the acid on the molecule is acidified, the acid, the acid, Other metals (Pd, Rh, Ru, Pt) particle immobilization catalyst is used in the whole reaction system, and this catalyst can be used to determine the specific properties of metal particles. In 2 cases of molecular acids, acidizing, acidizing, acidification, acidizing, acidifying, acidifying, acidizing, acidizing, acidifying, acidifying, acidizing, acidifying, acidizing, acidi After the Au/HT response has been completed, it is easy to isolate and return the possible, active, and optional low levels of activity before using the filter.