课题基金 / 基金详情

酵素機能の発現を志向するデンドリマー固定化触媒の開発

酵素機能の発現を志向するデンドリマー固定化触媒の開発
开发旨在表达酶功能的树枝状聚合物固定化催化剂
批准号：
05F05391
负责人：
笹井 宏明
金额：
$1.54万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2005 至 2007
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05391/
关键词：
人工酵素不斉触媒SPRIXPd(II)-SPRIXデンドロン不斉合成触媒パラジウム環化反応超酵素デンドリマー固定化ウレアーゼ

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
酵素におけるタンパク質の代わりに枝分かれした高分子であるデンドロンを用い、酵素活性部位を導入することによる人工酵素の構築を検討した。まず、カテコールオキシダーゼの機能を人工的に再現することを検討したところ、ビスイミダゾール配位子を2つ導入したデンドロンを用いて室温で安定なμ-η^2:η^2二核銅錯体が構築できることを見いだした。錯体の安定化にはある程度世代の大きなデンドロンが必要であり、デンドロンの効果が明らかとなった。この錯体を用いて、世界で初めてのカテコールオキシダーゼに特徴的な酵素機能を室温で再現できることを見いだした。デンドロンの周囲に導入したベンジル置換基が人工酵素全体の溶解性を高めると同時に、錯体中心を保護するため酵素活性と安定性が両立できたと考えられる。また、人工酵素構築の基盤研究として、活性部位に用いることのできるキラルな配位子についても検討し、新規スピロ型配位子の創製と、これを用いる新しいエナンチオ選択的触媒反応を見いだすことができた。たとえば、β,γ-不飽和カルボン酸誘導体の5-Endo-Trig型環化により光学活性なブチロラクトンが、対応するアミドからは5員環ラクタムが高エナンチオ選択的に生成した。さらに、パラジウム-スピロビスイソオキサゾリン錯体を触媒として用いる一酸化炭素とスチレン誘導体の共重合についても検討し、一酸化炭素分圧を0.5気圧とすることで、高い立体規則性をもつポリマーを、高効率で得ることに成功した。
英文摘要
酵素におけるタンパク質の代わりに枝分かれした高分子であるデンドロンを用い、酵素活性部位を導入することによる人工酵素の構築を検討した。まず、カテコールオキシダーゼの機能を人工的に再現することを検討したところ、ビスイミダゾール配位子を2つ導入したデンドロンを用いて室温で安定なμ-η^2:η^2二核銅錯体が構築できることを見いだした。錯体の安定化にはある程度世代の大きなデンドロンが必要であり、デンドロンの効果が明らかとなった。この錯体を用いて、世界で初めてのカテコールオキシダーゼに特徴的な酵素機能を室温で再現できることを見いだした。デンドロンの周囲に導入したベンジル置換基が人工酵素全体の溶解性を高めると同時に、錯体中心を保護するため酵素活性と安定性が両立できたと考えられる。また、人工酵素構築の基盤研究として、活性部位に用いることのできるキラルな配位子についても検討し、新規スピロ型配位子の創製と、これを用いる新しいエナンチオ選択的触媒反応を見いだすことができた。たとえば、β,γ-不飽和カルボン酸誘導体の5-Endo-Trig型環化により光学活性なブチロラクトンが、対応するアミドからは5員環ラクタムが高エナンチオ選択的に生成した。さらに、パラジウム-スピロビスイソオキサゾリン錯体を触媒として用いる一酸化炭素とスチレン誘導体の共重合についても検討し、一酸化炭素分圧を0.5気圧とすることで、高い立体規則性をもつポリマーを、高効率で得ることに成功した。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Enantioselective glyoxylate-ene reaction using a novel spiro bis(isoxazoline) ligand in copper catalysis
DOI： 10.1016/j.tetasy.2007.02.004
发表时间： 2007-02
期刊： Tetrahedron-asymmetry
影响因子： --
作者： [Kazuhiko Wakita;G. B. Bajracharya;M. Arai;S. Takizawa;Takeyuki Suzuki;H. Sasai]
通讯作者： Kazuhiko Wakita;G. B. Bajracharya;M. Arai;S. Takizawa;Takeyuki Suzuki;H. Sasai
Design and synthesis of chiral hybrid spiro (isoxazole-isoxazoline) ligands
DOI： 10.1016/j.tetasy.2007.04.010
发表时间： 2007-05-16
期刊： TETRAHEDRON-ASYMMETRY
影响因子： --
作者： [Koranne, Priti S., Tsujihara, Tetsuya, Sasai, Hiroaki]
通讯作者： Sasai, Hiroaki
Enantioselective glyoxylate-ene reaction using a novel spiro bit(isoxazoline) ligand in copper catalysis
铜催化中新型螺位（异恶唑啉）配体的对映选择性乙醛酸-烯反应
DOI： --
发表时间： 2007
期刊： Tetrahedron : Asymmetry (印刷中)
影响因子： --
作者： [Kazuhiko Wakita, Gan B.Bajracharya, Midori A.Arai, Shinobu Takazawa, Takeyuki Suzuki, Hiroaki Sasai]
通讯作者： Hiroaki Sasai
Pd-SPRIX触媒を用いるエナンチオ選択的複素環合成
使用 Pd-SPRIX 催化剂的对映选择性杂环合成
DOI： --
发表时间： 2007
期刊：
影响因子： --
作者： [Kazuhiko Wakita, Gan B.Bajracharya, Midori A.Arai, Shinobu Takazawa, Takeyuki Suzuki, Hiroaki Sasai, 辻原 哲也]
通讯作者： 辻原 哲也
新規Pd(IV)触媒反応の開発
  • 批准号：
    10F00346
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2010
  • 负责人：
    笹井 宏明
  • 依托单位：
    Osaka University
相乗的活性化により反応を促進する不斉有機触媒の創製
  • 批准号：
    19020032
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.94万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    笹井 宏明
  • 依托单位：
    Osaka University
相乗的活性化により反応を促進する不斉有機触媒の創製
  • 批准号：
    18037040
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    笹井 宏明
  • 依托单位：
    Osaka University
新規エナンチオ選択的触媒反応を基盤とする高効率カスケード型反応の開発
  • 批准号：
    17035049
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.86万
  • 财政年份：
    2005
  • 负责人：
    笹井 宏明
  • 依托单位：
    Osaka University
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