光による高分子の高次構造・物性の制御

利用光控制聚合物的高阶结构和物理性质

• 批准号: 22350047
• 负责人: 中野 環
• 金额: $ 11.73万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010-04-01 至 2013-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22350047/
• 关键词: らせん; コンホメーション; キラリティー; 不斉重合; 光化学; 励起状態

光刺激による高分子のコンホメーション制御と物性制御を実現する目的で、前年度に引き続き、ランダムコイル-ヘリックス転移を実現できる高分子の構造を研究した。代表者らの従来の研究成果から、光照射によるビフェニル基のねじれ-平面転移を起こす構造を主鎖内に含むポリ(9,9-ジオクチルフルオレン-2,7-ジイル)(PDOF)が円偏光により光学活性化すること見出しており、この現象に関する詳細な知見を得た。まず、円偏光で誘起されたキラル構造の熱および直線偏光にたいする安定性を検討したところ、比較的高い非対称性を示す試料については、光および直線偏光照射によりCDスペクトル強度が大きく減少したが、比較的小さい非対称性を有する試料についてはスペクトル強度は増大した。次に、従来不斉誘起は固体フィルムでのみ可能であったが、溶媒系探索の結果、トルエン-メタノール今後溶媒中に懸濁させた状態でも円偏光による不斉誘起が可能であることを見出した。この成果は円偏光で作ったキラルポリマーを塗布加工できる可能性に繋がるものである。さらに、前年度検討したβ相と不斉誘起の関係についての知見をもとに、β相の割合を大きくした薄膜に円偏光照射することにより、Kuhnの非対称性因子(gCD)が10のマイナス２乗オーダーの高い非対対称性を達成することができた。加えて、本研究で調整した光学活性なPDOFの薄膜が高効率な円偏光発光を示すことを見出した。

为了通过光刺激实现聚合物的构象控制和物理性能，我们从上一年继续研究可以实现随机线圈螺旋传递的聚合物的结构。基于代表的先前研究结果，已经发现，聚（9,9-二授精2,7-二苯基）（PDOF）包含主链中的结构，该结构导致光辐照引起的双苯基群体扭转 - 均通过圆极化和详细的知识，并且已经被元素化的知识通过光辐射引起的扭转平面 - 均可通过光辐照度进行了光学激活。首先，当我们研究了在热和线性极化上通过圆极化光引起的手性结构的稳定性，对于表现出相对较高不对称性的样品的样品大大降低了CD光谱强度通过光和线性极化照射，但是对于具有相对较小的不对称样品的样品，光谱强度增加了。接下来，尽管以前仅使用固体膜才能进行不对称的诱导，但由于搜索溶剂系统的搜索，即使即使将来将甲苯甲醇悬挂在溶剂中，也可以实现圆形极化光的不对称诱导。该结果导致可能由圆形偏振光制成的涂层和加工手性聚合物。此外，基于对β期与上一年之间关系之间关系的发现，通过辐射具有很大比例的β相的循环极化薄膜，库恩的不对称因子（GCD）在10个负方块上进行了10个薄膜，可以在10个薄膜上找到薄膜。高效的圆极化发射。

项目成果

Helix Formation of a Main-chain Conjugated Polymer

主链共轭聚合物的螺旋形成

• 发表时间: 2012
• 作者: Shibata;T.; Miyoshi;M.; Uchiyama;T.; Endo;K.; Miura;N.; Monde;K.Enan;Yue Wang
• 通讯作者: Yue Wang

化合物及び該化合物を含む膜

化合物和含有该化合物的膜

• 发表时间: 2010

高効率な円偏光発光を示すキラルハイパーブランチ型ポリマー

具有高效圆偏振光发射的手性超支化聚合物

• 发表时间: 2011
• 期刊: 月刊ファインケミカル
• 作者: 中野 環;渡辺 顕士;坂本 猛
• 通讯作者: 坂本 猛

高分子化合物の変性方法及び変性された高分子化合物を含む膜の製造方法

高分子化合物的改性方法以及含有改性高分子化合物的膜的制造方法

• 发表时间: 2012

A Photo-degradable helix: Synthesis, Structure, and Photolysis of Optically Active Poly[2,7-bis(4-t-butylphenyl)-9-methylfluoren-9-yl acrylate]

光降解螺旋：光学活性聚[2,7-双(4-叔丁基苯基)-9-甲基芴-9-丙烯酸酯]的合成、结构和光解

• DOI: 10.1002/pola.24507
• 发表时间: 2011
• 期刊: Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry
• 作者: T. Sakamoto;K. Watanabe;Y. Shichibu;K. Konishi;S. Sato;and T. Nakano (T. Nakano)
• 通讯作者: and T. Nakano (T. Nakano)