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遷移金属錯体を用いたラジカル重合の立体制御に関する研究

过渡金属配合物自由基聚合立体调控研究

基本信息

批准号：
11750762
负责人：
中野環
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

重合系の成長ラジカルと相互作用し得る光学活性金属ラジカル種を設計、合成し、ラジカル重合系に添加して生成ポリマーの立体構造に与える影響について調べた。金属ラジカル種としては光学活性な(R,R)-N,N-ビス(3,5-tert-ブチルサリチリデン)-1,2-シクロヘキサンジアミナトコバルト(II)および銅(II)を用い、トルエン-ピリジン(95/5)中あるいはテトラヒドロフラン-THF中でα,α'-アゾビスイソブチロニトリルを開始剤とするN-シクロへキシルマレイミド(cHMI)のラジカル重合について検討した。コバルト錯体存在化で生成したポリマーには主鎖の不斉炭素の絶対配置の偏りに基づくと考えられる旋光性および円偏光二色性スペクトルが観測された。光学活性コバルト錯体の影響でラジカル重合中に主鎖に不斉誘導がおきたことが示唆された。この重合反応は、コバルト錯体存在下ではラジカル禁止剤であるTEMPOを加えても進行し、また、モノマーとコバルト錯体の溶液を室温に放置するだけでも効率良く進行した。この事から、重合機構にはフリーラジカル重合種は含まれておらず、また、モノマーとコバルト錯体の相互作用により活性種が発生することが示唆された。銅錯体はコバルト錯体ほどの不斉誘導効果は示さなかった。

The coincident system is used to design, synthesize and synthesize the optically active metal device. The coincident system is used to generate the stereoscopic device and the shadow device. The optical activity of the metal (R), the optical activity (R), the optical activity ( Alpha'- please do not receive any information. (cHMI) do not register any errors. The existence of the wrong body is caused by the formation of the wrong body. The main reason is that the carbon is used to configure the polarizability. In the optical activity system, the error body is in the same position as the main system. In the presence of coincidence and error, it is forbidden to increase the accuracy of the TEMPO solution at room temperature. it is not allowed to do so. In the event of an accident, the coincidence mechanism is responsible for the coincidence of the information, including the interaction of the wrong body, the activity of the body, the activity of the body, the interaction of the wrong body, the activity of the body, the interaction of the wrong body. The wrong system does not show that the error is correct.