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πースタック型導電性ビニルポリマーの合成と機能

π堆叠导电乙烯基聚合物的合成和功能

基本信息

批准号：
23655092
负责人：
中野環
金额：
$ 2.5万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

チオフェン含有πスタック型ポリマーの原料となるモノマーとして4-メチレンシクロペンタ[2,1-b;3,4-b']ジチオフェン(MCPDT)の合成法を確立した。3-ブロモチオフェンとn-BuLiの反応により3-リチオチオフェンを調製し、これをチオフェン-3-カルバルデヒドと反応させてジ(3-チエニル)メタノールを得た。これをヨウ素化してビス(3-(2-ヨウ化チエニル))メタノールとしたのち、PCCでアルコール残基を酸化し、さらに銅触媒により縮環させてシクロペンタ[2,1-b;3,4-b']ジチオフェン-4-オンを合成した。これにMeMgBrを加えて、4-メチルシクロペンタ[2,1-b;3,4-b']ジチオフェン-4-オールとした後にp-TsOHを用いて脱水し、MCPDTを得た。MCPDTをn-BuLiを用いてアニオン重合したところ効率よくポリマーが得られた。また、ラジカル重合でもポリマーが得られた。いずれの重合法で得られたポリマーもπスタック型構造を有することを明らかにした。但し、研究を通じて、MCPDTモノマーは空気中の酸素と反応してビニル型でない構造を有する高分子を与えることが見出されたため、モノマーの保存・及び重合反応は窒素下で行う必要があることが分かった。アニオン重合およびラジカル重合のいずれでもπスタック型の高分子が得られたが、ラジカル重合体のほうが若干コンホメーション選択性が低いことが示唆された。加えて、ラジカル重合体はアニオン重合体に比べて良好な溶解性を示した。これは、わずかな構造の乱れによって分子鎖聞の相互作用が弱くなったためと推定される。さらに、新しいπスタック型高分子として側鎖にメトキシエトキシ基を有するポリジベンゾフルベン誘導体の合成に成功した。この高分子は無置換体に比べてはるかに高い溶解性を示した。

There are many kinds of materials in this compound, such as the raw materials, materials, Please tell me that you are not aware of the situation in the n-BuLi. In the presence of 3-(2-phenylethylamine), the residues were acidified, the PCC catalysts were acidified, and the catalysts were used to synthesize the residues. "MeMgBr" plus "dehydration", "dehydration", "MCPDT", "dehydration" and "MCPDT". MCPDT "n-BuLi" uses "coincidence" and "coincidence". The rate of failure is different. I don't know. I don't know. I don't know what to do. There is a lot of information on the basis of the weight method of the system. However, it is necessary to study the characteristics of acid, acid and asphyxiant in the study, study, MCPDT, study, and analysis. There is a high molecular weight in the superposition of the polymer, and there are several problems in the superposition of the polymer. The solubility of coincidence is better than that of good solubility. The molecular interaction is weak, the molecular interaction is weak, and the presumption is weak. The synthesis of high molecular weight compounds has been successful. The solubility of high molecular weight is higher than that of high molecular weight.