Synthesis of functionalized Naphthalenes by photochemical [4 plus 2] cyclo addition between aryl acetylenic ketones and acetylenes

芳基炔酮与乙炔光化学[4加2]环加成合成功能化萘

• 批准号: 5392849
• 负责人: Professor Dr. Pablo Wessig
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Bioorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5392849?language=en
• 关键词: Synthesis; functionalized; Naphthalenes; photochemical; plus

Im Rahmen des Projektes soll eine hochinteressante photochemische Cycloaddition umfassend untersucht werden, die einen effizienten Zugang zu funktionalisierten Naphthalin-Derivaten erlaubt. Die thermische Variante dieser Reaktion, die in der Regel drastische Bedingungen erfordert, sowie eine Reihe übergangsmetallkatalysierter Weiterentwicklungen sind seit langem bekannt, wenngleich sich die synthetische Anwendung meist auf sehr spezielle Probleme beschränkte. Wir fanden nun, dass diese Reaktion auch photochemisch aktiviert werden kann und mussten nach gründlicher Durchsicht der Literatur feststellen, dass diese photochemische Ringschlussreaktion bisher praktisch nicht untersucht wurde. Die Grundlage der Reaktion bildet die photochemische Anregung von Arylacetylen-ketonen, die nun (inter- oder intramolekular) mit einem weitere Acetylenmolekül zu Naphthalinen reagieren können. Die Reaktion besitzt zweifellos ein beträchtliches synthetisches Potential und ihre bisher ausstehende systematische Untersuchung stellt ein lohnendes Forschungsziel dar. Wir möchten in diesem Zusammenhang drei Themenbereiche untersuchen, nämlich erstens die Variationsmöglichkeiten und Grenzen der Reaktion in Hinblick auf verschiedene Strukturmerkmale, zweitens eine Untersuchung des bisher unbekannten Reaktionsmechanismus mit Hilfe quantenchemischer Methoden und drittens die Anwendung der Reaktion auf spezielle, anwendungsorientierte Syntheseziele.

在一个具有强烈光化学环加成作用的项目中，韦尔登衍生物是一种有效的合成方法。该反应的热变化，在规则中被发现，因此一种金属催化剂的重催化作用是很明显的，如果这种综合作用是针对一些特殊问题的。我们认为，这种光化学反应也可以韦尔登，而且必须在文学作品中得到充分的体现，因为这种光化学反应是不可能实现的。芳基乙炔酮的光化学反应的基础是分子间或分子内的反应，它与萘反应的乙炔分子量很大。该反应是一种综合性的潜力，其系统性的研究是一种长期的研究。我们在这三个主题中进行了探索，首先，我们认识到了Hinblick在结构上的变化和反应的加强，然后用量子化学方法研究了一些不确定的反应机理，并对特定的反应进行了分析，然后进行了有针对性的合成。