Spinzentrenverschiebung bei Biradikalen durch Eliminierung - eine neue Art photochemischer Ringschlußsynthesen

通过消除双自由基的自旋中心移动——一种新型光化学闭环合成

• 批准号: 5154588
• 负责人: Professor Dr. Pablo Wessig
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Bioorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1997-12-31 至 2005-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5154588?language=en
• 关键词: Spinzentrenverschiebung; bei; Biradikalen; durch; Eliminierung

Photochemische Ringschlußreaktionen von Ketonen, die durch eine intramolekulare Wasserstoffübertragung eingeleitet werden, haben sich nicht zuletzt auch durch unsere Arbeiten zu einem bewährten Instrument in der organischen Synthese etabliert. Eine Vielzahl von Beispielen haben belegt, daß mit dieser Methode hohe Chemo-, Regio- und Stereoselektivität erzielt werden kann. Ein Manko war jedoch bisher die geringe Beeinflußbarkeit der Regioselektivität der Reaktion. So ist für eine gegebene Molekülstruktur die Anzahl der Atome zwischen den Spinzentren des photochemisch gebildeten Biradikals meist vorprogrammiert. Andererseits weiß man seit Langem, daß Radikale sehr gute Nachbargruppen für die Eliminierung nucleofuger Gruppen darstellen. Kürzlich konnte zudem gezeigt werden, daß sich die Spindichteverteilung im gebildeten Radikalkation bei geeigneter Wahl der Substituenten vom Ausgangszustand unterscheiden kann. Eine Anwendung dieses Konzeptes auf photochemisch generierte Biradikale fand unseres Wissens bisher aber nicht statt. Im Rahmen des hier vorgestellten Projektes wollen wir untersuchen, ob Eliminierungen auf der Stufe von Triplett-Biradikalen möglich sind und ob eine damit möglicherweise verbundene Spinzentrenverschiebung, d. h. eine Veränderung der Anzahl an Atomen zwischen den Spinzentren Ausgangspunkt für neuartige Ringschlußsynthesen sein kann.

光化学是一种新型的光化学技术，它是一种光化学技术，可用于分子内光化学合成，也可用于光化学仪器的合成。他说：“这是一件非常重要的事情，我的工作就是做好准备工作。在战争中，杰多克·比舍尔死了，他死于地区战争。因此，这是一种新型的光化学技术。Andererseits wei？man Seit Langem，da？Radikale sehr Gute Nachbargruppen für die eminierung nuofuger Gruppen darstellen.他说：“这是一件很重要的事情，因为这是一件很重要的事情。我们的光化学总称为BRadikale Fand Unsers Wissens Bisher aber Nitht Status。Im Rahmen des hier vvsterellten Projektes wollen wollen wir unteruchen，ob liminierungen auf der Stufe von Triplett-BiRadikalen möglich sind and ob eine Damit möglicherweise Verbundene Spinzentverschiebung，d.H.eine Veränderung der Anzahl an Air en zwichen Ausangspunkt t für neuartige Ringschluüsynthen seen in kann.