Synthesis and Properties of Functionalized Buckybowls

功能化巴基碗的合成与性能

• 批准号: 23350024
• 负责人: SAKURAI Hidehiro
• 金额: $ 12.9万
• 依托单位: Institute for Molecular Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23350024/
• 关键词: バッキーボウル; 湾曲π; 電子輸送性; 立体電子効果; フラーレン・カーボナノチューブ; 超共役; 結晶工学; スマネン; ボウル反転; コーンアングル; フッ化バッキーボウル; ナノ結晶; 蛍光増幅; C3対称; フェノール; 求電子置換反応

Synthetic methods for various type of functionalized buckybowls has been developed including C3 symmetric and unsymmetrical sumanenes, C2 symmetric corannulene derivatives, and fluorinated buckybowls.The thus-prepared functionalized buckybowls exhibit unique properties. In particular, crystals having columnar stacking structure shows high electron mobility even in the case of corannulene derivatives, which does not usually shows the electron mobility.The first example of the through-bond stereoelectronic effect of curved aromatic compounds was found in buckybowls, benzylic substituted sumanenes. Methyl- and hydroxyl-sumanene favour the endo-R conformer due to the different strength of hyperconjugation of the benzylic C-H bond and the bowl between the endo-R and exo-R conformers.

合成方法包括C3对称和不对称的苏马烯、C2对称的棒烯衍生物和含氟的巴贝碗，所制备的官能化巴贝碗具有独特的性质。特别是，具有柱状堆积结构的晶体即使在柯轮烯衍生物的情况下也显示出高的电子迁移率，这通常不表现出电子的迁移率。弯曲的芳香族化合物的直通键立体电子效应的第一个例子是在巴克碗，苯基取代的苏马烯中发现的。由于苄基C-H键和碗在Endo-R和Exo-R构象之间的超共轭强度不同，甲基和羟基Sumanene有利于Endo-R构象。

项目成果

Asymmetric Synthesis of C3 Symmetric Buckybowls

C3 对称巴基碗的不对称合成

• 发表时间: 2015
• 作者: 川澄真子;二瓶雅之;大塩寛紀;Hidehiro Sakurai
• 通讯作者: Hidehiro Sakurai

Enantioselective Synthesis of C3 Symmetric Chiral Triazasumanenes

C3 对称手性三氮杂苯的对映选择性合成

• 发表时间: 2011
• 作者: Q.-T.Tan;S.Higashibayashi;H.Sakurai
• 通讯作者: H.Sakurai

バッキーボウルの特徴を生かした機能開発へ向けて

利用巴基碗的特点进行功能开发

• 发表时间: 2014
• 作者: K. Koyanagi;Y. Kita;and M. Tachikawa;櫻井英博
• 通讯作者: 櫻井英博

高次π空間の創発と機能開発

高阶π空间的出现和功能发展

• 发表时间: 2013
• 作者: 北村千寿;監修：赤阪健;大須賀篤弘;福住俊一;神取秀樹
• 通讯作者: 神取秀樹

精密有機合成によるカーボンπ空間の構築,高次π空間の創発と機能開発,赤阪健編

通过精密有机合成构建碳π空间、高阶π空间的出现和功能发展，赤坂健主编

• 发表时间: 2013
• 作者: Y. Kita;R. Maezono;M. Tachikawa;M. Towler;R. J. Needs;Masako Kato;S. Hayashi and W. Nakanishi;工位 武治;櫻井英博
• 通讯作者: 櫻井英博