Development of Organoallylation Reagent and Asymmetric Organocatalysis

有机烯丙基化试剂及不对称有机催化的发展

• 批准号: 23550114
• 负责人: MOMIYAMA Norie
• 金额: $ 3.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23550114/
• 关键词: 転位反応; 不斉合成; アリル化; ホモアリルアミン; 有機分子触媒; ブレンステッド酸; 環境調和

The development of environmentally benign transformation is one of the most important subjects in organic synthesis. Although asymmetric organocatalysis has been recognized as one of them to serve optically active compounds efficiently, there has been still limited in the applicability and generality. In the present study, we developed asymmetric rearrangement reaction based on the design of organo allylation reagents. We found that Brønsted acid promoted 1,3-rearrangement reaction of homoallyl amines or homoallylic imines to serve optically active 4,4-substituted homoallyl amines in excellent chirality transfer ratio. To the best our knowledge, this is the first example of the asymmetric 1,3-rearragement for homoallyl amines synthesis.

发展环境良性转化是有机合成领域的重要课题之一。虽然不对称有机催化已被公认为是有效服务于光活性化合物的有机催化方法之一，但其适用性和通用性仍然有限。在本研究中，我们基于有机烯丙基化试剂的设计，建立了不对称重排反应。研究发现，Brønsted酸能促进同丙烯胺或同丙烯胺的1,3重排反应，以优异的手性转移率提供具有光学活性的4,4取代同丙烯胺。据我们所知，这是合成全烯丙胺的不对称1,3重排的第一个例子。

项目成果

ブレンステッド酸による1位および2位に置換基を有するホモアリルハロアルキルイミンの3, 3 -転位反応

使用布朗斯台德酸在 1-位和 2-位上具有取代基的高烯丙基卤代烷基亚胺的 3,3-重排反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 武井麗;椴山儀恵;寺田眞浩
• 通讯作者: 寺田眞浩

１,３－アルキル移動反応による１,４－置換ホモアリルアミン合成反応の開発

1,3-烷基转移反应合成1,4-取代高烯丙胺反应的进展

• 发表时间: 2012
• 作者: 金井千裕;椴山儀恵;寺田眞浩
• 通讯作者: 寺田眞浩

1, 3-アルキル移動反応による1, 4-置換ホモアリルアミン合成反応の開発

利用1, 3-烷基转移反应开发1, 4-取代高烯丙胺合成反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 金井千裕;椴山儀恵;寺田眞浩
• 通讯作者: 寺田眞浩

ブレンステッド酸の設計と反応開発

布朗斯台德酸设计和反应开发

• 发表时间: 2014
• 作者: ブイタンフク;西野智昭;今野 惠，根本耕司，服部徹太郎;椴山儀恵
• 通讯作者: 椴山儀恵

ブレンステッド酸による１位および２位に置換基を有するホモアリルハロアルキルイミンの３,３－転位反応

使用布朗斯台德酸在 1-位和 2-位上具有取代基的高烯丙基卤代烷基亚胺的 3,3-重排反应

• 发表时间: 2014
• 作者: 武井麗;椴山儀恵;寺田眞浩
• 通讯作者: 寺田眞浩