Stereospecific radical and anionic polymerization utilizing hydrogen bonding and characterization by statistical 2D NMR

利用氢键进行立体定向自由基和阴离子聚合并通过统计 2D NMR 进行表征

• 批准号: 23750130
• 负责人: HIRANO Tomohiro
• 金额: $ 3.08万
• 依托单位: The University of Tokushima
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750130/
• 关键词: 水素結合; ラジカル重合; アニオン重合; 立体規則性; NMR; 主成分分析; 部分最小二乗回帰; 帰属; 不斉誘導ラジカル環化重合

Stereospecificities were successfully induced not only in radical polymerization but also in anionic polymerization, with the aid of formation of hydrogen-bond-assisted complexes of amide-containing monomers, such as N-allyl-N-tert-butylacrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-n-propyl-alpha-fluoroacrylamide, and N-isopropylacrylamide. In particular, chirality was also induced in the polymerization of N-allyl-N-tert-butylacrylamide in the presence of chiral tartrates.Statistical 2D NMR, in which principle component analysis was applied, successfully interpreted assignments of NMR spectra of synthetic polymers in terms of stereoregularities. In addition, tacticities distributions were precisely predicted by partial least squares regression.

通过形成氢键辅助的酰胺类单体配合物，如n-烯丙基-n-叔丁基丙烯酰胺、n-乙烯基-2-吡啶酮、n-正丙基- α -氟丙烯酰胺和n-异丙基丙烯酰胺，不仅在自由基聚合中，而且在阴离子聚合中都成功地诱导了立体特异性。特别是，在手性酒石酸盐存在下，n -烯丙基- n -叔丁基丙烯酰胺的聚合也会引起手性。应用主成分分析的统计二维核磁共振，成功地解释了合成聚合物在立体规则方面的核磁共振谱分配。此外，利用偏最小二乘回归对战术分布进行了精确预测。

项目成果

NMR スペクトルの多変量解析によるポリN,N-ジメチルアクリルアミドの立体規則性の解析

通过核磁共振谱多变量分析分析聚 N,N-二甲基丙烯酰胺的立构规整性

• 发表时间: 2013
• 作者: Kushida;T. ; Camacho;C. ; Shuto;A. ; Irle;S. ; Muramatsu;M. ; Katayama;T. ; Ito;S. ; Nagasawa;Y. ; Miyasaka;H. ; Sakuda;E. ; Kitamura;N. ; Zhou;Z. ; Wakamiya;A. ; Yamaguchi;S.;松本 大志,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
• 通讯作者: 松本 大志,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一

NMR スペクトルの多変量解析を用いたポリ乳酸の立体規則性解析(2)

使用 NMR 谱多变量分析进行聚乳酸的立构规整性分析 (2)

• 发表时间: 2013
• 作者: 八幡 莉紗,菅沼 こと,朝倉 哲郎,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一

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poly(N,N-ジメチルアクリルアミド) のNMR スペクトルにおける多変量解析

聚(N,N-二甲基丙烯酰胺) NMR 谱的多变量分析

• 发表时间: 2013
• 作者: Fukuhara;G.; Umehara;H.; Higashino;S.; Nishijima;M.; Yang;C.; Mori;T.; Wada;T.; Inoue;Y;松本 大志,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
• 通讯作者: 松本 大志,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一

MMA-TBMA 共重合体から変換した PMMA の13C NMR スペクトルの多変量解析

MMA-TBMA共聚物转化PMMA的13C NMR谱多变量分析

• 发表时间: 2012
• 作者: 鈴木康修;江口明日美;松尾保孝;新倉謙一;居城邦治;菅野 夏基,平野 朋広,押村 美幸,右手 浩一
• 通讯作者: 菅野 夏基,平野 朋広,押村 美幸,右手 浩一