权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

複数の不斉中心を一挙に構築するエナミンやエノールエーテルの新規連続反応の開拓

开发一种新的烯胺和烯醇醚连续反应，可同时构建多个不对称中心

基本信息

批准号：
12J02365
负责人：
柏木健
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kumamoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

私は、新たな連続反応の開発を行ってきた。連続反応は、複数の反応をひとつの反応容器で一挙に行うことができるため、中間体の単離・精製を省き、用いる試薬や溶媒、消費エネルギー等を減らすことができる有用な反応形式のひとつである。これまでに、Lewis塩基触媒存在下、アルデヒド、エナミン、およびトリクロロシランから炭素-炭素結合形成反応とそれに続く分子内還元反応により一挙にγ-アミノアルコールを立体選択的に合成する手法を見出している。しかしながら本反応では、基質により収率、選択性の低下がみられるという欠点もあった。本反応はアルデヒドにかわりイミンを用いることで1,3-ジアミン合成に展開することができた。1,3-ジアミンは、医薬品等の生物活性物質や、触媒等の機能性分子に多くみられる構造であるため、γ-アミノアルコールと同様にその簡便な合成手法の開発は興味深い研究テーマである。本年度は、さらなる展開を目指すこととした。まず、本反応の基質適用範囲を検討することとした。様々なアルデヒドとトシルアミドから合成されるn-トシルイミンで検討を行った結果、総じて良好な収率、高い立体選択性で1,3-ジアミンを合成することができた。これは、γ-アミノアルコール合成時の結果を上回るものであり、基質の適用範囲はより広いものであった。ところで、生物活性物質や機能性分子は光学活性体であるものがほとんどであることから、1,3-ジアミンのエナンチオ選択的な合成手法が望まれている。本反応に、不斉Lewis塩基触媒を用い、環状のイミンを用いることで、それも達成している。また得られた1,3-ジアミンは、不斉触媒としても適用可能であることも、併せて見出した。

Private たな, new たな, 続 anti-応応, を, ってたた. Even 続 anti 応は, plural の応をひとつので of anti 応 container 挙に line うことができるため, intermediates の単 from refined きを province, using いる try 薬や solvent, consumption エネルギーを decreasing らすことができるな useful against 応 form のひとつである. これまでに, salt base catalyst in the presence of Lewis, アルデヒド, エナミン, およびトリクロロシランから carbon - carbon combine to form the 応とそれに続く intramolecular also yuan against 応により a 挙に gamma アミノアルコールを stereo sentaku に synthetic する way to を see a している. The <s:1> ながら of this reaction 応で応で, the matrix によ, the yield and selectivity 択 are relatively low, and the がみられるとうう is a bit short of あったあった. The anti 応はアルデヒドにかわりイミンを with いることで 1, 3 - ジアミン synthetic に launched することができた. 1, 3 - ジアミンはの bioactive material such as, medical 薬や, catalytic のに more functional molecules くみられる tectonic であるため, gamma アミノアルコールと with others にその is simple な synthetic technique の open 発は tumblers deep い research テーマである. For the current year, さらなる and さらなる will expand the を target to すととととた. Youdaoplaceholder0, the applicable scope of the present 応 <s:1> matrix 囲を検 discusses するととととたた. Others 々なアルデヒドとトシルアミドから synthetic される n - トシルイミンで検 line for をった results, 総じて good な収 rate, high い stereo sentaku で 1, 3 - ジアミンを synthetic することができた. これは, gamma アミノアルコール synthetic の the results を last time るものであり, matrix の suitable van 囲はより hiroo いものであった. ところで, biological active substances や functional molecular は optical active body であるものがほとんどであることから, 1, 3 - ジアミンのエナンチオ sentaku な synthesis technique が hope まれている. This inverse 応に, the non-lewis base catalyst を is achieved by using を, the cyclic <s:1> altry-amyl <s:1> を is achieved by using るるとで, それを, and てる. また have られた 1, 3 - ジアミンは, not 斉 catalyst としても may apply であることも and せて see out した.