有機合成化学的技法を用いたスピロ環を有する生物活性物質に関する研究

有机化学合成技术研究螺环生物活性物质

• 批准号: 12J03916
• 负责人: 若森 晋之介
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J03916/
• 关键词: スピロアセタール; 不斉合成; 昆虫フェロモン; ジテルペン; 炭素骨格構築; 有機合成化学; 立体制御; 短工程; 炭素骨格

・スピロアセタールの新規立体制御法の発展とポリケチド天然物の合成研究これまでの研究ではEnders不斉アルキル化反応を用い, スピロ中心の立体化学を制御するスピロアセタールの新規構築法を開発した。一方, 本研究では不斉アルドール反応を用いることで, 立体選択的にアルキル鎖を導入するのみならず, 生成する水酸基の立体化学も制御できると考えられる。これまで開発したスピロアセタールの構築法を発展させるべく, 不斉アルドール反応を用いた立体制御法の確立に取り組んだ。昨年度の結果を踏まえ, 不斉アルキル化反応を行いアルキル基を導入した後に不斉アルドール反応の検肘を行った。即ち, 出発化合物に対し不斉アルキル化反応を行いモノアルキル化体に導いた。続いて, 不斉アルドール反応の検討を種々行ったが, アルドール付加体を得ることはできなかった。原因としてアルドール反応が制御できない点が挙げられることから, 基質の検討が必要であることが明らかとなった。・ネッタイシマカに対する殺虫活性を有するryanodane類の合成研究Ryanodanol及び14-O-methylryanodanolはコカノキErythroxylum passerinunの熟果から単離された, ryanodaneジテルペンであり, デング熱を媒介するネッタイシマカAedesaegytpiの幼生に対しては殺虫活性を示すことが明らかとなっている。Ryanodaneジテルペンは複雑な炭素骨格と多くの酸素官能基を有しており, その全合成は困難を極めており, 炭素骨格の効率的な構築が不可欠である。そこでryanodane骨格の高効率的構築法の開発に取り組んだ。酸素官能基の導入にプレボスト・ウッドワード反応を応用した手法を立案し, その前駆体の合成を行った。即ち, 本研究で効率的な合成法を確立したビシクロ[3.2.1]オクタンに対し六員環セグメントの共役付加反応およびSEM基の脱保護を行いトリオンに導いた。続いて, 分子内アルドール反応および脱硫を行うことでメチル基を除くryanodaneジテルペンの全炭素骨格の合成を達成した。得られた全炭素骨格に対し, プレボスト・ウッドワード反応を応用することで, ジオールを経由せずにオルトエステルに導けるものと考えられる。後に酸素官能基およびメチル基の導入を経て, Ryanodanol及び14-0-methylryanodanlの全合成を行う予定である。

·Development of a new stereochemical method for the synthesis of natural substances; development of a new stereochemical method for the synthesis of natural substances On the other hand, this study is aimed at the application of stereoselective reactions to the synthesis of hydro-acid groups. This is the first time that a three-dimensional control method has been established. Last year's results showed that there was no such thing as a complete set of tests. That is, the development of chemical compounds in the field of chemical reactions in the field of chemical reactions. In the middle of the game, the game is not easy to play, but it is easy to play. The reason for this is that it is necessary to discuss the issue of the substance. Studies on the Synthesis of Ryanodane Derivatives with Insecticidal Activity from Ryanodanol and 14-O-methylryanodanol; Ryanodane; Ryanodane; Ryanodanol; Ryanod Ryanodane is a complex carbon skeleton with multiple acid functional groups. It is extremely difficult to synthesize carbon skeleton. The efficiency of carbon skeleton construction is indispensable. The development of high efficiency construction method of ryanodane skeleton is selected from the group of components. The introduction of acid functional groups into the reaction system was carried out by means of synthesis of precursors. That is, the synthesis method of efficiency in this study is established in [3.2.1]. In addition, the synthesis of all-carbon skeleton in molecular reaction and desulfurization was achieved. All carbon dioxide is produced in the same way as carbon dioxide. The synthesis of Ryanodanol and 14-0-methylryanodanl was determined.

项目成果

リアノダン類ジテルペンの合成研究

ryanodan二萜的合成研究

• 发表时间: 2013
• 作者: S. Wakamori;H. Watanabe;萱野 智彦;若森晋之介,渡邉秀典
• 通讯作者: 若森晋之介,渡邉秀典

殺虫活性を有するリアノダンジテルペンの合成研究

具有杀虫活性的ryanodan二萜的合成研究

• 发表时间: 2013
• 作者: 若森晋之介;渡邉秀典
• 通讯作者: 渡邉秀典

Synthesis Study of Ryanodane diterepenes

Ryanodane二萜的合成研究

• 发表时间: 2013
• 作者: S. Wakamori;H. Watanabe
• 通讯作者: H. Watanabe