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ホルムアルデヒドをC1合成素子とするラジカル反応の新展開

以甲醛为C1合成元素的自由基反应新进展

基本信息

批准号：
12J09927
负责人：
川本拓治
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka Prefecture University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

ラジカルCl素子は一酸化炭素やイソニトリルの反応を通じ、その潜在能力が明らかとなっている。一方、ホルムアルデヒドは古くからイオン反応をはじめ数多くの反応に利用されその有効性が明らかとなっているにもかかわらず、ラジカル反応においては検討例が過去に数例しかなく、有効な反応として認識されているとは言い難い。これまでに、アルキルヨウ素化物とホルムアルデヒドに対してシアノボロヒドリドをラジカルメディエーターとして作用させると付加反応が効率よく進行することを報告している。さらなる展開として、アリールヨウ素化物のホルムアルデヒドへの付加反応について検討した。シアノボロヒドリドをラジカルメディエーターとし、4-ヨードアニソールとパラホルムアルデヒドとをアセトニトリル中に混ぜ、室温で低圧水銀灯照射を行ったところ、主に生成したのは還元体であるアニソールであった。つづいて、AIBNを開始剤とし、熱条件下で反応を検討したところ、低収率ではあるが目的とする付加体が得られた。一方、ベンゼンを溶媒として用いた場合、アリールラジカルがベンゼンと反応した生成物が得られた。そこで、別途詳細な検討を行った結果、アリールヨウ素化物のフェニル化反応が効率よく得られることを見出した。本反応では炭素-臭素結合および炭素-ヨウ素化結合の双方を有する基質を用いた場合、炭素-ヨウ素結合のみが選択的に反応することが分かった。得られる臭素化されたビアリールはさらなる官能基化が可能であり、本手法は合成化学上有用である。

ラジジカCl素子は一 acidified carbon やイソニトリルの濜を通じ, その Potential Ability が明らかとなっている. One side, ホルムアルデヒドは古くからイオンcounter応をはじめnumber The effectiveness of the multi-purpose anti-reflection method and the effective use of itかかわらず、ラジカルcountermeasuresしかなく、effective なreflection としてknow されているとは语い到Difficult い.これまでに, アルキルヨウ素化物とホルムアルデヒドに対しシアノボロヒドリドをラジカルメディエーターとして Effect させるとpaid plus reaction 応がefficiency よく carried out することを report している.さらなる开户として, アリールヨウ Suzy Chemical のホルムアルデヒドへの Pay plus reverse 応について検検した.シアノボロヒドリドをラジカルメディエーターとし, 4 -ヨードアニソールとパラホルムアルデヒドとをアセトニトリル中にmixぜ, room temperature low-pressure mercury lamp irradiation を行ったところ, main にgenerated したのはreduction body であるアニソールであった.つづいて, AIBN をstart cutting とし, でで濜を検したところ under thermal conditions, low yield ではあるがpurpose とする Pay added body がget られた. On the one hand, when the solvent is used as the solvent, the solvent is used as the solvent, and the reaction product is the product.そこで, other ways detailed な検question を行った results, アリールヨウ素化物のフェニル化のフェニル化濜がefficiency よく got られることを见出した. This reaction is a combination of carbon and odor and carbon and odor. Both sides have a matrix. When using いた, choose the にすることが分かった which combines carbon and ヨウ elements. It is possible to obtain the functionalization of られるされたビアリールはさらなる, and this method is useful in synthetic chemistry.