反応性カチオン種の制御を指向した非配位性キラルアニオン型ブレンステッド酸の創製

创建非配位手性阴离子型布朗斯台德酸，旨在控制活性阳离子物种

• 批准号: 12J09934
• 负责人: 伊藤 崇希
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J09934/
• 关键词: ホスフェイトイオン; 有機触媒; 不斉合成; 有機化学; 有機合成化学

本研究は、キラルな非配位性アニオンによる反応性カチオン種の制御を目的とし、イオン間相互作用を鍵とする立体制御法の新しい領域の開拓を目指している。すなわち、反応性カチオン種の発生を担うプロトンとキラルな反応場を提供するキラル非配位性アニオンから成るブレンステッド酸を創製し、従来にない高立体選択的分子変換を成し遂げる。初年度に合成したホスフェイト塩の三次元構造をX線構造解析によって調べ、目的とするハイドロジェンホスフェイトの塩化水素錯体であることを明らかにした。この事実は、得られたホスフェイトイオンが想定したブレンステッド酸ではなくブレンステッド塩基としてふるまうことを示している。そこで、酸性度向上を図るため、配位子骨格への電子求引基の導入により電子密度を下げたボスフェイトイオンを新たに設計した。新たなホスフェイトイオンは、先のホスフェイトイオンと同様に既存のキラル源を出発物質として、数段階で簡便に合成でき、また実際にキラルハイドロジェンホスフェイトがDMSO複合体として単離可能であることを明らかにした。この時、ホスホニウムイオンを高配位化してホスフェイトイオンを合成する反応を^<31>P NMRを用いて追跡し、環境に応答してリンー酸素結合の形成・開裂が可逆的に起こり、5配位ボスホランおよび6配位ボスフェイトイオンが生成するユニークな動的挙動を発見した。得られたキラルハイドロジェンボスフェイトのキラルブレンステッド酸触媒としての機能評価を行った。様々な反応系で検討を行い、ブレンステッド酸触媒として良好な活性を持つことを確認するとともに、高いエナンチオ選択性を示す反応系を見出した。これは、キラルハイドロジェンホスフェイトがブレンステッド酸性を備えたキラルアニオン型有機分子触媒として働き得ることを証明する結と言える。

In this study, the purpose of this study is to determine the purpose of the non-coordination system, the non-coordination system In this case, we need to know that the molecular structure of the high-level stereoselective device is the highest in the system. At the beginning of the year, in the first year of the year, the three-dimensional system is used to analyze the X-ray data, and the purpose is to change the water content in the wrong body. I don't know what to do. I don't know. I don't know. Temperature, acidity, temperature, temperature, In the new system, the existing data source is the same as that of the existing data source, and several segments of the data are synthesized. The DMSO complex may be isolated from the existing data source. At the same time, the high-coordination system is used in the synthesis of high-coordination compounds. In the lt;31>P NMR system, the combination of acid and acid is used to form a split-reversible phase, 5-coordinate system, 6-coordinate system, 6-coordinate system, and so on. In this case, the combination of acid and acid in the environment is used to form a split and reversible reaction. I need to know how to use the acid catalyst. I need to know that the machine can do the job. If you want to make sure that the acid catalyst is active, please make sure that you have a problem, and if you have a high level of activity, you will find that you have a good activity, and that you will have a good activity. The use of organic molecular catalysts in the presence of acid compounds in the presence of acid compounds in the presence of organic molecular catalysts has been proved to be effective.

项目成果

Synthesis and Structural Analysis of Hypervalent Tetraaminophosphorane Compounds

高价四氨基正膦化合物的合成及结构分析

• 发表时间: 2014
• 作者: Kawamoto;T.;Nishida;Y.;Fukuyama;T.;and Ryu;I.,;伊藤 崇希
• 通讯作者: 伊藤 崇希