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金属錯体の配位によるフラーレンやカーボンナノチューブなどの電子状態制御

通过金属配合物的配位控制富勒烯、碳纳米管等的电子态

基本信息

批准号：
17651057
负责人：
榊茂好
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

フラーレンやカーボンナノチューブの電子状態は遷移金属錯体への配位により摂動を受け、それまでとは異なる状態になると期待される。本研究ではフラーレンおよびその構成要素と考えられる半球構造のπ共役電子系の遷移金属錯体の構造と結合性を電子状態理論計算から明かにした。(1)Pt(O)錯体に引き続き、Ir(I),Rh(I)などのC60とののバスカ型錯体ついて構造、結合性を明らかにし、その配位安定化エネルギーを求めた。配位安定化エネルギーは密度汎関数理論では過小評価されること、正確な配位安定化エネルギーの評価にはdouble-zeta+polzarization程度以上の基底関数を用い、MP4(SDQ)法以上のpost Hartree-Fock計算を行う必要があること、少なくとも、ONIOM法で炭素原子20個以上を含む必要があること、配位は金属からフラーレンへの電荷移動によることなどを明らかにした。(2)フラーレンの一部と見なされるコラニュレン、スマネンのPt(O),CpIr,CpRh錯体の理論的研究を行った。Pt(O)錯体と異なり、CpIr,CpRh錯体は密度汎関数理論が適用できることを明らかにした。また、(3)これまで報告例が無かったCpIr(C60),CpRh(C60)錯体も単離可能であること、IrやRh金属中心がπ共役系の上を移動できることなどを明らかにした。以上より、巨大π共役系と錯形成の可能な金属を予測し、それらの配位位置移動などの動的挙動を解明した。

フラーレンやカーボンナノチューブの electronic state は migration metal misprinted への ligand により, dynamic をけ, それまでとは different なる state になると expect される. This study ではフラーレンおよびその elements と exam えられる hemisphere structure an electronics の PI total service の migration metal misprinted の tectonic と associativity を electronic states theoretical calculation から Ming かにした. (1) (O) Pt misprinted に lead き続き (I), Ir, Rh (I) などの C60 とののバスカ type misprinted ついて structure, combining を Ming らかにし, その ligand stabilization エネルギーを O めた. Ligand stabilization エネルギーは density masato number theory では too small review 価されること, correct な ligand stabilization エネルギーの review 価には double - zeta number + polzarization degree above の basal masato をい, MP4 (SDQ) method above の post Hartree Fock - count をう necessary があること, less なくとも, ONIOM method で carbon atom contains more than 20 をむ necessary があること, coordination は metal からフラーレンへの charge mobile によることなどを Ming らかにした. (2) フラーレンの see a となされるコラニュレン, スマネンの Pt (O), CpIr, CpRh misprinted の theory research line をった. Pt (O) misprinted と different なり, CpIr CpRh misprinted は density masato が number theory applicable できることを Ming らかにした. また, (3) これまでが report cases without かった CpIr (C60), CpRh (C60) misprinted も単 from possible であることや, Ir Rh metal center is のが PI total service を mobile できることなどを Ming らかにした. Above より, huge PI service department と fault may form のな metal しを to test, それらの coordination position などの挙 of move を interpret した.